DE69117019T2

DE69117019T2 - Verfahren zur Herstellen eines supraleitenden keramischen Produkts und das damit erzeugte Produkt und das Zwischenprodukt

Info

Publication number: DE69117019T2
Application number: DE69117019T
Authority: DE
Inventors: Walter Adriansens; Jozef Cornelis; Willy Doyen; Roger Leysen; Herman Weyten
Original assignee: Vlaamse Instelling Voor Technologish Onderzoek NV VITO
Current assignee: Vlaamse Instelling Voor Technologish Onderzoek NV VITO
Priority date: 1990-12-04
Filing date: 1991-12-04
Publication date: 1996-08-14
Anticipated expiration: 2011-12-05
Also published as: BE1004099A4; EP0489703B1; DE69117019D1; EP0489703A2; EP0489703A3

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verwirklichung eines supraleitenden keramischen Produkts, gemäß dessen eine Suspension hergestellt wird aus einem organischen Lösungsmittel, einem organischen Polymerbindemittel und einem Supraleiterpulver, das ist ein supraleitendes Pulver oder ein Supraleiter-Vorläufer aus einer Mischung von Pulvern, die nach einer thermischen Behandlung supraleitend werden, oder einer Mischung von zwei oder mehr dieser Materialien, die Suspension in die gewünschte Form gebracht wird, das Lösungsmittel aus der Suspension entfernt wird, das Bindemittel auf thermischem Weg entfernt wird und das erhaltene Produkt dann einer thermischen Behandlung unterworfen wird.
Es ist allgemein bekannt, daß solche Keramikpulver auf Basis von Yttrium, Wismut oder Thallium supraleitende Eigenschaften bereits bei Temperaturen höher als die von flüssigem Helium und sogar von flüssigem Stickstoff aufweisen. In dieser Hinsicht ist Yttrium-Barium- Kupferoxid geeignet.
Diese supraleitenden Pulver müssen, in der praktischen Anwendung, in eine verwendbare Form wie etwa Draht, Film oder Band gebracht werden, was aufgrund des unflexiblen Charakters keramischer Materialien Probleme schaffen kann.
EP-A-0 341 030 beschreibt ein Verfahren der vorgenannten Art zum Formen supraleitender Produkte wie etwa Draht. Eine Suspension wird aus einem Supraleiter-Pulver, eigentlich einem sogenannten Supraleiteroxid-Vorläufer, in einer wäßrigen Lösung eines wasserlöslichen Polymers entwickelt.
Nach dem Extrudieren der Suspension zu Draht wird sie getrocknet und thermisch behandelt, wobei das Polymer entweicht und ein bestimmtes Sintern stattfindet. Die mechanischen Eigenschaften des Drahts lassen viel zu wünschen übrig.
Ein weiteres Verfahren der vorgenannten Art ist in EP-A-0 341 030 beschrieben. Gemäß diesem Verfahren wird eine Suspension bereitet mit Yttrium-Barium-Kupferoxid- Pulver, einem Perfluoroisobutylacrylat-Polymer als Bindemittel und Methylethylketon als organischem Lösungsmittel. Diese Suspension wird als Film auf ein Substrat aufgetragen, das Lösungsmittel wird verdampft, das Polymer wird thermisch entfernt und der Film wird dann bei 900 Grad Celsius in einer Sauerstoffatmosphäre weiter thermisch behandelt.
Die Erfindung zielt darauf, ein Verfahren der vorgenannten Art bereitzustellen, worin ein supraleitendes Produkt und, spezieller, Draht, Film oder Band, mit sehr guten mechanischen Eigenschaften auf einfache Weise erhalten werden kann.
Mit diesem angestrebten Ziel wird Polysulphon als organisches Bindemittel verwendet, und das Lösungsmittel wird mittels Extraktion mit einem Nicht-Lösungsmittel aus der in Form gebrachten Suspension entfernt.
Das Entfernen eines Lösungsmittels mittels Extraktion mit einem Nicht-Lösungsmittel ist als solches bekannt. Überraschenderweise stellte sich heraus, daß bei Anwendung einer solchen Extraktion in Kombination mit der Verwendung von Polysulphon als organisches Bindemittel eine sehr rasche Kristallisation des Bindemittels erhalten wird, was besonders vorteilhaft bei ununterbrochenen Formverfahren wie etwa Extrusion und Drahtspinnen ist und wobei ein Endprodukt mit guten mechanischen Eigenschaften erhalten wird.
In einer besonderen Ausführungsform der Erfindung wird ein organisches und silikonfreies thixotropes Mittel besagter Suspension zugesetzt, vor dem Formen der Suspension, wobei besagtes Mittel zusammen mit dem Bindemittel während des thermischen Entfernprozesses entfernt wird.
In einer bemerkenswerten Ausführung der Erfindung beträgt das Gewichtsverhältnis von Polysulphon zu Lösungsmittel in der Suspension zwischen 10 und 40 %.
In einer effizienten Ausführung der Erfindung wird das Polysulphon zunächst mit dem Lösungsmittel vermischt und diese Mischung wird dann mit dem Supraleiter-Pulver vermischt.
Das Gewichtsverhältnis Polysulphon zu Supraleiter-Pulver beträgt dann vorzugsweise zwischen 2 und 30%.
Ein sehr geeignetes supraleitendes Pulver ist ein Pulver auf Basis von Yttrium, Wismut oder Thallium und, beispielsweise, Yttrium-Barium-Kupferoxid: YBa&sub2;Cu&sub3;O(7-δ) (YBCO).
In einer bevorzugt angewandten Ausführung der Erfindung wird das Bindemittel thermisch aus der Suspension entfernt, indem diese bei einer Temperatur von 200 bis 700 Grad Celsius während einer Periode von bis zu fünf Stunden unter einem Vakuum gehalten wird.
Die thermische Behandlung umfaßt vorzugsweise das Sintern bei einer Temperatur von 800-1000 Grad Celsius und ein Kalzinieren unter einer Sauerstoff- oder Luftatmosphäre bei einer Temperatur von 400 bis 500 Grad Celsius.
Zumindest ein Additiv kann der Suspension zur Verbesserung der mechanischen und/oder supraleitenden Eigenschaften zugesetzt werden.
Die Erfindung bezieht sich auch auf das gemäß dem Verfahren gemäß einer der vorigen Ausführungsformen erhaltene geformte keramische supraleitende Produkt.
Die Erfindung bezieht sich schließlich auch auf das nach dem Entfernen des Lösungsmittels erhaltene Zwischenprodukt, welches Zwischenprodukt als solches für weitere Behandlungen auf den Markt gebracht werden kann.
Andere Besonderheiten und Vorteile der Erfindung werden aus der folgenden Beschreibung eines Verfahrens zum Herstellen eines supraleitenden keramischen Produkts und des damit erzeugten Produkts oder Zwischenprodukts gemäß der Erfindung deutlich. Diese Beschreibung dient nur als ein Beispiel und schränkt den Rahmen der Erfindung nicht ein.
Zur Herstellung eines supraleitenden keramischen Films oder Drahts oder eines supraleitenden Bandes auf Basis von supraleitendem keramischem Pulver auf Basis von Yttrium, Wismut oder Thallium wird eine Suspension dieses Pulvers in einer Lösung von Polysulphon in einem organischen Lösungsmittel hergestellt, die Suspension wird in die benötigte Form gebracht, das Lösungsmittel wird durch Extraktion mit einem Nicht-Lösungsmittel entfernt, das Polysulphon wird auf thermischem Weg entfernt und eine thermische Behandlung wird dann weiterhin angewendet, mit einem Sintern und einer Kalzinierung in einer Sauerstoff- oder Luftatmosphäre.
Polysulphon mit einem Aschegehalt von weniger als 0,1 % wird als zeitweiliges Polymerbindemittel vewendet, wie etwa der Typ P 1800 NT von Union Carbide, das einen extrem niedrigen Restaschegehalt von 0,08% besitzt. Andere zeitweilige Bindemittel, die bei bekannten Verfahren zur Herstellung geformter supraleitender Produkte verwendet werden, wie etwa Polyvinylalkohol und Hydroxypropylzellulose, besitzen einen höheren Restaschegehalt.
Das organische Lösungsmittel, worin das Polysulphon gelöst wird, muß einen ausreichend hohen Siedepunkt (60 Grad Celsius oder höher) besitzen, um zu vermeiden, daß die in Form gebrachte Suspension sich infolge von Verdampfung entmischen würde, bevor die Extraktion des Lösungsmittels stattfindet.
Das Verhältnis von Polysulphon zu Lösungsmittel variiert zwischen 10 und 40 Gewichtsprozent in Übereinstimmung mit der erforderlichen Viskosität, die für das Formen nötig ist. Geeignete Lösungsmittel sind, unter anderem, N- Methyl-2-Pyrrolidon, Dimethylformamid und Dimethylacetamid.
Ist die durchschnittliche Korngröße des supraleitenden Oxids zu hoch, wird das Oxidpulver in einer wasserfreien Suspension naß gebrochen, etwa in wasserfreiem Alkohol, bis die Korngröße vorzugsweise zwischen 1 und 15 Mikrometer beträgt. Eine Kugelmühle wird zum Brechen kleiner Mengen verwendet. Die Suspension muß wasserfrei sein, um zu vermeiden, daß das Pulver mit Wasser reagiert.
Das eventuell gebrochene supraleitende keramische Pulver wird mit der Polysulphonlösung gemischt, zum Beispiel in einer Kugelmühle, worin ein Entklumpen stattfindet. Das Gewichtsverhältnis Polysulphon/supraleitendes Pulver liegt zwischen 2 und 30%. Dieser hohe Füllmittelanteil ist erforderlich, um in einem späteren Stadium das Sintern zu gestatten und eine ausreichende mechanische Festigkeit nach dem Sintern zu erhalten.
Die Viskosität der erhaltenen Suspension variiert zwischen 5 Zentipoise und 20.000 Zentipoise. Falls das Formen der Suspension durch Aufstreichen oder Sprühen geschieht, reichen nur ein paar Zentipoise aus, jedoch für ein Formen durch Extrusion muß die Viskosität zwischen 10.000 und 20.000 Zentipoise bleiben. Die Viskosität wird durch Anpassen des Verhältnisses von Lösungsmittel zu Polysulphon reguliert.
Man kann eventuell, vor dem Formen, der erhaltenen Suspension bis zu maximal 1 Gewichtsprozent eines organischen und siliziumfreien thixotropen Mittels zusetzen. Ein thixotropes Mittel ist ein Stabilisator, der eine Netzbildung mittels einer H-Bindung produziert und eine hohe Viskosität in einem Ruhezustand schafft. Im Fall starker Bewegung des Produkts, dem das Mittel zugesetzt wird, ist die Viskosität niedrig, jedoch wird die Viskosität kurz nach Wiedererreichen des Ruhezustands wieder auf den Ruhewert steigen. Dieses Mittel vermeidet das Ausfällen des supraleitenden Pulvers. Dieses Mittel wird später zusammen mit dem Polymerbindemittel auf thermischem Weg entfernt. Dieses Mittel kann den Restaschegehalt maximal um 0,05 % erhöhen, was bedeutet, daß der Restaschegehalt des thixotropen Mittels selbst sich maximal auf 5 % belaufen darf. Das Mittel muß absolut siliziumfrei sein, da Silizium einen negativen Einfluß auf die supraleitenden Eigenschaften des supraleitenden Produkts hat.
Die Suspension wird mittels der üblichen Technik in die erforderliche Form gebracht. Zum Formen eines Films wird die Suspension etwa mittels Sprühens, Aufstreichens oder Eintauchens auf ein Substrat aufgebracht. Zum Herstellen eines Bandes kann das sogenannte "Rakel"-Verfahren verwendet werden. Draht kann durch Spinnen oder Extrusion hergestellt werden.
Nach diesem Modellieren wird das Lösungsmittel durch Eintauchen der geformten Suspension in ein Nicht- Lösungsmittel, spezieller Isopropanol oder Pentanol, für zumindest 5 Minuten, beispielsweise für 5 Minuten bis zu 24 Stunden, entfernt. Wasser allein kann nur sehr kurzfristig als Nicht-Lösungsmittel verwendet werden, gefolgt durch ein Eintauchen in ein organisches Nicht- Lösungsmittel, da die Eintauchperiode infolge des negativen Effekts von Wasser auf das supraleitende Pulver nicht lang genug gewählt werden kann. Das Nicht- Lösungsmittel muß vor Luft geschützt werden, um Verschmutzung zu begrenzen.
Nach Entfernen des Lösungsmittels durch Extraktion beläuft sich die Porosität des Produkts auf 30 bis 90 %. Dieses Produkt, grünes Produkt genannt, muß in einer kontrollierten Atmosphäre gelagert werden, um Verschmutzung durch Luftfeuchtigkeit zu vermeiden.
Das Polysulphon wird nun aus dem grünen Produkt durch Erhitzen des grünen Produkts in einem Vakuum für 2 bis 5 Stunden zwischen 380 und 500 Grad Celsius entfernt. Das Polysulphon beginnt sich bei 390 Grad Celsius aufzulösen und ist normalerweise bei 500 Grad Celsius völlig aufgelöst. Ein Vakuum ist erforderlich, um zu vermeiden, daß die thermischen Auflösungsprodukte sich chemisch oder physikalisch mit dem supraleitenden Pulver verbinden. Nach Entfernen des Polysulphons wird das Produkt auf Zimmertemperatur abgekühlt.
Schließlich wird das Produkt einer thermischen Behandlung unterworfen, die einen Sinterprozeß umfaßt. In einer ersten Phase wird das Produkt in einer Sauerstoff- oder Luftatmosphäre und zumeist für eine Zeitspanne von 1 bis 72 Stunden von Zimmertemperatur auf 800-1000 Grad Celsius erhitzt. Hiernach bleibt das Produkt während einer bestimmten Zeitspanne mit einem Maximum von 72 Stunden (beispielsweise 1 bis 72 Stunden) auf besagter Temperatur in dieser Sauerstoff- oder Luf tatmosphäre. Das Sintern findet hauptsächlich während dieser Phase statt.
In einer dritten Phase wird das Produkt langsam abgekühlt, beispielsweise auf eine Temperatur von 400 bis Grad, beispielsweise 450 Grad Celsius, und das Produkt wird auf dieser Temperatur für eine Zeitspanne von 1 bis 72 Stunden kalziniert. Spezieller wird während dieser letzten Zeitspanne, die auch in einer Sauerstoff- oder Luftatmosphäre stattfindet, Sauerstoff absorbiert, so daß die adäquate Sauerstoffstöchiometrie erreicht wird.
Statt von einem supraleitenden keramischen Pulver auszugehen, spezieller einem supraleitenden Oxid, kann man von einem sogenannten supraleitenden Vorläufer ausgehen, der, während der thermischen Behandlung in supraleitendem Pulver, in beispielsweise supraleitendes Oxid umgewandelt wird, oder man kann mit einer Mischung von Pulvern beginnen, die nach thermischer Behandlung supraleitend werden, wie etwa eine Mischung von Oxid und Carbonat, oder beispielsweise eine Mischung aus Barium- Kupferoxid und Yttrium-Kupferoxid. Offensichtlich kann man von einer Mischung von zwei oder mehr der drei vorgenannten Materialien ausgehen.
Ein oder mehrere Additive können der Suspension zugesetzt werden, die die mechanischen und supraleitenden Eigenschaften verbessern, wie etwa Silber und/oder Silberoxid.
Die Erfindung wird mittels der folgenden Beispiele weiter verdeutlicht.

Beispiel 1.

20 Gramm Polysulphon (Typ P 1800 NT11 von Union Carbide) wurden bei Zimmertemperatur in einer Kugelmühle in 80 Gramm N-Methyl-2-Pyrrolidon gelöst.
25 g dieser Lösung wurden in einer Kugelmühle mit 45 g Yttrium-Barium-Kupferoxid (YBCO)-Pulver (Typ SU von Rhône-Poulenc) gemischt.
Die so erhaltene Suspension wurde durch einen Spinnkopf mit einer Flanschöffnung von 1 mm Durchmesser gepreßt, und der geformte Draht wurde direkt in ein mit Isopropanol gefülltes Bad getaucht, wo er zwei Stunden lang belassen wurde.
Das grüne Produkt wurde auf einer kleinen Aluminiumplatte in einem Ofen plaziert und unter einem Vakuum von 28 kPa auf 430 Grad Celsius erhitzt. Besagtes Produkt wurde zwei Stunden lang auf dieser Temperatur gehalten und später auf Zimmertemperatur abgekühlt.
Das Produkt wurde dann in einem mit Sauerstoff gefüllten Ofen in einer Zeitspanne von drei Stunden auf 940 Grad Celsius erhitzt und 12 Stunden lang auf dieser Temperatur gehalten. Schließlich wurde der Ofen während einer Zeitspanne von 4 Stunden auf eine Temperatur von 450 Grad Celsius abgekühlt und zwei Stunden lang auf dieser konstanten Temperatur gehalten.
Der gesinterte Draht, der schließlich aus dem Ofen entfernt wurde, besaß einen Durchmesser von 0,75 mm und eine kritische Temperatur von 88 Grad Kelvin und eine kritische Stromdichte von 125 A/cm² bei 77 Grad Kelvin.

Beispiel 2.

20 g Polysulphon (Typ P 1800 NT11 von Union Carbide) wurden bei Zimmertemperatur in einer Kugelmühle in 113,3 g N-Methyl-2-Pyrrolidon gelöst.
Supraleitendes YBa&sub2;Cu&sub3;O(7-δ)-Pulver mit einer durchschnittlichen Korngröße von 6,5 Mikrometer wurde mit Ethanol gemischt. Die Mischung wurde zwei Stunden lang in einer Kugelmühle gebrochen, gefolgt von einem Verdampfen des Ethanols bei 60 Grad Celsius. Die durchschnittliche Korngröße nach dem Brechen betrug 4,5 Mikrometer.
45 g dieses Pulvers wurden in einem Mahlrohr mit 33,3 g der Polysulphonlösung gemischt.
Die erhaltene Suspension wurde in einen Gußkopf mit einer auf 600 Mikrometer eingestellten Messeröffnung gegossen. Dieser Gußkopf wurde mit einer konstanten Geschwindigkeit von 0,05 m/s über eine Glasplatte bewegt. Sofort nach dem Gießen der Suspension wurde besagte Glasplatte in ein Isopropanolbad getaucht und blieb zwei Stunden lang darin. Ein grünes Prddukt mit einer Dicke von 0,320 mm und einer Porosität von 62 % wurde erhalten.
Besagtes grünes Produkt wurde auf einer Aluminiumplatte in einem Ofen plaziert und unter einem Vakuum von 28 kPa auf 430 Grad Celsius erhitzt. Diese Temperatur wurde drei Stunden lang konstant aufrechterhalten, wonach das Produkt auf Zimmertemperatur abgekühlt wurde.
Nach dieser Behandlung wurde der Ofen mit Sauerstoff gefüllt und in drei Stunden auf 940 Grad Celsius erhitzt. Diese Temperatur wurde 12 Stunden lang konstant aufrechterhalten, wonach der Ofen auf 450 Grad Celsius abgekühlt wurde. Besagte Temperatur wurde 2 Stunden lang konstant gehalten.
Das erhaltene gesinterte Band hatte eine Dicke von 275 Mikrometer und eine Hg-Porosität von 47 % bei einer durchschnittlichen Porengröße von 1598 nm. Die kritische Temperatur dieses Bandes war 83 Grad Kelvin.

Beispiel 3.

Beispiel 2 wurde wiederholt, jedoch mit Pentanol statt Isopropanol als Nicht-Lösungsmittel.
Die Dicke des grünen Produkts betrug 320 Mikrometer mit einer Porosität von 62 %, nach dem Sintern belief sich die Hg-Porosität auf 47 % mit einer durchschnittlichen Porengröße von 1398 nm.
Im Gegensatz zu Beispiel 2, wo eine völlig offene Porosität festgestellt wurde, wurde in diesem Beispiel eine zu 3 % geschlossene Porosität gemessen.

Beispiel 4.

20 g Polysulphon (Typ P 1800 NT von Union Carbide) wurden bei Zimmertemperatur in 122,65 g N-Methyl-2-Pyrrolidon gelöst.
Eine Quantität supraleitendes Bi&sub2;Sr&sub2;CaCu&sub2;Ox-Pulver von Hoechst mit einer Korngröße kleiner als 125 Mikrometer wurde mit Ethanol gemischt und drei Stunden lang bei 100 U/min in einer Planeten-Kugelmühle gebrochen. Das Ethanol wurde bei 60 Grad Celsius in einer Trockenvorrichtung getrocknet.
45 g dieses Pulvers wurde in einer Kugelmühle mit 19,9 g der Polysulphonlösung gemischt, und eine dünne Schicht wurde mittels eines Gußkopfs mit einer auf 600 Mikrometer eingestellten Messeröffnung, der sich mit einer konstanten Geschwindigkeit von 0,05 m/s bewegte, auf eine Glasplatte gegossen.
Unmittelbar hiernach wurde die Glasplatte zwei Stunden lang in ein Isopropanolbad getaucht.
Das erhaltene grüne Produkt wurde anschließend auf einer Aluminiumoxidplatte in einem Ofen plaziert, wonach der Ofen unter einem Vakuum von 28 kPa auf 430 Grad Celsius erhitzt wurde.
Besagte Temperatur wurde 2 Stunden lang konstant gehalten, wonach ein Abkühlen auf Zimmertemperatur stattfand. Der Ofen wurde dann anschließend mit Luft gefüllt und in 30 Minuten auf 860 Grad Celsius aufgeheizt. Der Ofen wurde 48 Stunden auf dieser Temperatur gehalten und danach innerhalb von ein paar Minuten auf Zimmertemperatur abgekühlt. Das erhaltene gesinterte Band hatte eine Dicke von 150 Mikrometer. Die kritische Temperatur dieses Bandes war 84 Grad Kelvin.

Beispiel 5.

250 Gramm Polysulphon (Typ P 1800 NT11 von Union Carbide) wurden in einer Hochgeschwindigkeits-Lösegerät bei Zimmertemperatur in 750 Gramm N-Methyl-2-Pyrrolidon gelöst.
20 g dieser Lösung wurden dann in einer Kugelmühle mit 44,5 g Yttrium-Barium-Kupferoxid(YBCO)-supraleitendem Pulver (Hoechst High. Chem.) mit einer durchschnittlichen Korngröße von 3 Mikrometer sowie mit 4,5 g Silberoxidpulver gemischt.
Die so erhaltene Suspension wurde durch einen Spinnkopf mit einer Flanschöffnung von 1 mm Durchmesser gepreßt, und der geformte Draht wurde direkt in Wasser eingetaucht und anschließend in ein mit Isopropanol gefülltes Bad, wo er zumindest zwei Stunden lang belassen wurde.
Dieses sogenannte "grüne Produkt" wurde auf einer Aluminiumoxidplatte in einem Ofen plaziert und in einem Vakuum von 10 Pa auf 440 Grad Celsius erhitzt, vier Stunden lang auf dieser Temperatur gehalten und danach bei einem Sauerstoffdruck von 0,6 kPa auf 820 Grad Celsius erhitzt. Nach drei Stunden unter diesem Druck und dieser Temperatur wurde der Sauerstoffdruck auf 100 kPa erhöht und dieselbe Temperatur 6 Stunden lang aufrechterhalten.
Das Produkt wurde danach in diesem Ofen bei 100 kPa Sauerstoffdruck während einer Zeitspanne von drei Stunden auf 955 Grad Celsius erhitzt und zwölf Stunden lang auf dieser Temperatur gehalten. Schließlich wurde der Ofen über eine Zeitspanne von sieben Stunden auf 450 Grad Celsius abgekühlt und zehn Stunden lang konstant auf dieser Temperatur gehalten.
Der gesinterte Draht, der schließlich aus dem Ofen entnommen wurde, hatte einen Durchmesser von 0,75 mm, und die supraleitenden Eigenschaften über der Temperatur von flüssigem Stickstoff konnten mittels des Meissner-Effekts und elektrischer Messungen nachgewiesen werden. Die kritische Stromdichte belief sich auf 310 A/cm².

Claims

1.- Verfahren der Herstellung eines supraleitenden keramischen Produkts, gemäß dessen eine Suspension gebildet wird aus einem organischen Lösungsmittel, einem organischen Polymerbindemittel und einem Supraleiterpulver, das ein supraleitendes Pulver oder ein Supraleiter-Vorläufer aus einer Mischung von Pulvern, die nach einer thermischen Behandlung supraleitend werden, ist, oder einer Mischung von zwei oder mehr dieser Materialien, diese Suspension in die erforderliche Form gebracht wird, das Lösungsmittel aus der Suspension entfernt wird, das Bindemittel auf thermischem Weg entfernt wird und das dann erhaltene Produkt einer thermischen Behandlung unterworfen wird, dadurch gekennzeichnet, daß Polysulphon als organisches Bindemittel verwendet wird und das Lösungsmittel aus der in Form gebrachten Suspension mittels Extraktion mit einem Nicht-Lösungsmittel entfernt wird.

2.- Verfahren gemäß dem vorgenannten Anspruch, dadurch gekennzeichnet, daß, bevor die Suspension in Form gebracht wird, ein organisches und ein siliziumfreies thixotropes Produkt hinzugefügt werden, wobei besagtes Produkt ebenfalls während des thermischen Entfernens des Bindemittels entfernt wird.

3.- Verfahren gemäß einem der vorgenannten Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis von Polysulphon zu Lösungsmittel in der Suspension zwischen 10 und 40 % liegt.

4.- Verfahren gemäß einem der vorgenannten Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß ein Polysulphon-zu Supraleiterpulver-Gewichtsverhältnis zwischen 2 und 30 % gewählt wird.

5.- Verfahren gemäß einem der vorgenannten Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß ein Polysulphon mit einem Aschegehalt von weniger als 0,1 % verwendet wird.

6.- Verfahren gemäß einem der vorgenannten Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß ein organisches Lösungsmittel aus der Gruppe, gebildet durch N-Methyl-2-Pyrrolidon, Dimethylformamid und Dimethylacetamid, verwendet wird.

7.- Verfahren gemäß einem der vorgenannten Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß ein Supraleiter-Pulver mit einer durchschnittlichen Korngröße zwischen 1 und 15 Mikrometer verwendet wird.

8.- Verfahren gemäß einem der vorgenannten Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß ein Pulver auf Basis von Yttrium, Wismut oder Thallium als Supraleiter-Pulver verwendet wird.

9.- Verfahren gemäß einem der vorgenannten Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß ein Alkohol als Nicht- Lösungsmittel verwendet wird.

10.- Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß Wasser kurzfristig als Nicht- Lösungsmittel verwendet wird, gefolgt vom Eintauchen des erhaltenen Produkts in ein organisches Nicht- Lösungsmittel.

11.- Verfahren gemäß einem der vorgenannten Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Extraktion durch Eintauchen der gebildeten Suspension in ein Bad eines Nicht-Lösungsmittels während 5 Minuten bis 24 Stunden durchgeführt wird.

12.- Verfahren gemäß dem vorgenannten Anspruch, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel auf thermischem Weg aus der Suspension entfernt wird, indem sie während einer Zeitspanne bis zu 5 Stunden auf einer Temperatur von 200 bis 700 Grad Celsius in einem Vakuum gehalten wird.

13.- Verfahren gemäß einem der vorgenannten Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die thermische Behandlung ein Sintern bei einer Temperatur von 800 bis 1000 Grad Celsius und ein Kalzinieren in einer Sauerstoff- oder Luftatmosphäre bei einer Temperatur von 400 bis 500 Grad Celsius beinhaltet.

14.- Verfahren gemäß dem vorgenannten Anspruch, dadurch gekennzeichnet, daß das Sintern in einer Sauerstoff- oder Luftatmosphäre ebenfalls durchgeführt wird und, darüber hinaus, daß das Produkt zwischen einigen Stunden bis zu einigen Tagen auf einer Temperatur von 800 bis 1000 Grad Celsius gehalten wird.

15.- Verfahren gemäß dem vorgenannten Anspruch, dadurch gekennzeichnet, daß das Produkt nach dem Sintern auf 400- 500 Grad Celsius abgekühlt wird und bis zu 72 Stunden in einer Sauerstoff- oder Luftatmosphäre auf dieser Temperatur gehalten wird.

16.- Verfahren gemäß einem der vorgenannten Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß zur Verbesserung der mechanischen und/oder Supraleiteigenschaften der Suspension zumindest ein Additiv zugesetzt wird.

17.- Verfahren gemäß dem vorgenannten Anspruch, dadurch gekennzeichnet, daß Silber und/oder Silberoxid als Additiv zugesetzt wird.

18.- Zwischenprodukt, erhalten durch das Verfahren gemäß einem der vorgenannten Ansprüche nach Extraktion des Lösungsmittels aus der in Form gebrachten Suspension, wobei besagtes Zwischenprodukt Polysulphon als organisches Bindemittel umfaßt.