DE69010084T2

DE69010084T2 - Heat sensitive recording layer.

Info

Publication number: DE69010084T2
Application number: DE1990610084
Authority: DE
Inventors: Shigemi Iijima; Kenji Noguchi
Original assignee: Oji Paper Co Ltd
Current assignee: New Oji Paper Co Ltd
Priority date: 1989-06-06
Filing date: 1990-05-31
Publication date: 1994-10-13
Anticipated expiration: 2010-06-01
Also published as: EP0402041A1; EP0402041B1; JPH039879A; DE69010084D1; JPH0818463B2

Description

BACKGROUND OF THE INVENTION

1) Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf eine wärmeempfindliche Aufzeichnungsfolie. Insbesondere bezieht sich die vorliegende Erfindung auf eine wärmeempfindliche Aufzeichnungsfolie mit einer hervorragenden Festigkeit gegen Einrollen selbst bei variierender Umgebungsfeuchte, und mit einer hohen Wärmeempfindlichkeit.1) The present invention relates to a heat-sensitive recording sheet. More particularly, the present invention relates to a heat-sensitive recording sheet having excellent resistance to curling even under varying ambient humidity, and having high heat sensitivity.

2) Description of the relevant state of the art

Verschiedene Arten von wärmeempfindlichen Aufzeichnungsfolien, auf welchen farbige Abbildungen durch Anwendung einer Farbbildungsreaktion zwischen einem farblosen oder leicht gefärbten Farbstoffvorläufer und einem Farbentwicklungsmittel, beispielsweise einer Phenolverbindung oder einer organischen Säure, gebildet sind, wurden beispielsweise in der japanischen Veröffentlichungsschrift (Kokoku) Nr. 45-14039 beschrieben und praktisch angewendet.Various types of heat-sensitive recording sheets on which colored images are formed by using a color-forming reaction between a colorless or slightly colored dye precursor and a color developing agent such as a phenol compound or an organic acid have been described and put into practical use, for example, in Japanese Laid-Open Publication (Kokoku) No. 45-14039.

Diese wärmeempfindlichen Aufzeichnungsfolien werden vielfach angewendet für Messungsaufzeichnungsgeräte, Terminalaufzeichnungsgeräte von Computern und Übermittlungsgeräten, Faxdruckern und Druckern für Kartenverkaufsautomaten. Die Drucker und Aufzeichnungsgeräte sind mit einem Heizelement, beispielsweise einem Thermalkopf oder einem Thermalstift versehen, und Farbabbildungen werden auf der Aufzeichnungsfolie hervorgerufen, indem die Aufzeichnungsfolie durch das Heizelement gemäß der Abbildung erwärmt wird.These heat-sensitive recording sheets are widely used for measurement recorders, terminal recorders of computers and communication devices, fax printers and printers for ticket vending machines. The printers and recorders are provided with a heating element such as a thermal head or a thermal pen, and color images are formed on the recording sheet by heating the recording sheet by the heating element according to the image.

Aufgrund neuerer Diversifikationen bei der Verwendung und Entwicklung der Möglichkeiten von Aufzeichnungsgeräten und Druckern müssen Aufzeichnungsfolien nun eine verbesserte Qualität und Leistungsfähigkeit aufweisen.Due to recent diversifications in the use and development of capabilities of recording devices and printers, recording films must now have improved quality and performance.

Um sich beispielsweise auf Entwicklungen in der Aufzeichnungsgeschwindigkeit der Faxgeräte von mehreren Minuten auf weniger als eine Minute für die Aufzeichnung einer A4-Seite einzustellen, muß die wärmeempfindliche Aufzeichnungsfolie im Vergleich mit herkömmlichen Aufzeichnungsfolien eine bedeutend verbesserte Wärmeempfindlichkeit besitzen.For example, in order to adapt to developments in the recording speed of fax machines from several minutes to less than one minute for recording an A4 page, the heat-sensitive recording film must have significantly improved heat sensitivity compared to conventional recording films.

Um die oben erwähnten Anforderungen zu erfüllen, wurden mehrere Versuche zur Verbesserung der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsfolie unternommen, und die meisten dieser Versuche betreffen eine Kombination von spezifischen, im wesentlichen farblosen Farbstoffvorläufern mit einem spezifischen Farbentwicklungsmittel, beispielsweise Phenolverbindungen oder organischen Säuren, oder sie betreffen die Zugabe eines spezifischen schmelzbaren Materials (Sensibilisierungsmittels) zu der Farbbildungsschicht.In order to meet the above-mentioned requirements, several attempts have been made to improve the heat-sensitive recording sheet, and most of these attempts involve a combination of specific, substantially colorless dye precursors with a specific color developing agent, for example, phenol compounds or organic acids, or involve the addition of a specific fusible material (sensitizer) to the color forming layer.

Nichtsdestoweniger sind die Ergebnisse dieser Versuche nicht immer zufriedenstellend.Nevertheless, the results of these experiments are not always satisfactory.

Wie oben festgestellt wurde, ist die Verwendung von Faxgeräten nunmehr weit verbreitet, insbesondere zur Verwendung im Haushalt, da Faxgeräte nun klein und kostengünstig sind, aber diese Art von Faxgerät erfordert eine Aufzeichnungsfolie mit hoher Wärmeempfindlichkeit, auf welcher eine farbige Abbildung mit zufriedenstellend hoher Dunkelheit durch die Verwendung von möglichst wenig Wärmeenergie gebildet werden kann.As stated above, the use of fax machines is now widespread, especially for household use, since fax machines are now small and inexpensive, but this type of fax machine requires a recording film with high heat sensitivity on which a colored image with a satisfactorily high darkness can be formed by using as little heat energy as possible.

Um die wärmeempfindliche Aufzeichnungsfolie weiterhin zu sensibilisieren, wird gewöhnlich der Gehalt von Farbstoffvorläufer, Farbentwicklungsmittel und Sensibilisierungsmittel erhöht, und die farbbildenden Komponenten in der Aufzeichnungsfolie werden verschmolzen und bilden beim Erwärmen durch die Heizelemente des Aufzeichnungsgerätes oder des Druckers eine farbige Abbildung. Bei einem hohen Gehalt der farbbildenden Komponente in der Aufzeichnungsfolie haftet ein Teil der verschmolzenen Komponenten an dem Heizelement an und bildet Ablagerungen auf dem Thermalkopf; je höher der Gesamtgehalt von farbbildenden Komponenten, desto größer ist die Menge der Ablagerungen auf dem Thermalkopf. Ablagerungen auf dem Thermalkopf verursachen Schwierigkeiten für den kontinuierlichen Nachschub der Aufzeichnungsfolie, das Festkleben der Aufzeichnungsfolie, und die Bildung von unerwünschten linienförmigen Verunreinigungen sowie fehlerhaften Abbildungen.In order to further sensitize the heat-sensitive recording sheet, the content of dye precursor, color developing agent and sensitizer is usually increased, and the color-forming components in the recording sheet are fused and form or the printer a colored image. If the content of the color-forming component in the recording film is high, part of the fused components adhere to the heating element and form deposits on the thermal head; the higher the total content of color-forming components, the greater the amount of deposits on the thermal head. Deposits on the thermal head cause difficulties for the continuous supply of the recording film, the sticking of the recording film, and the formation of undesirable line-shaped contamination and defective images.

Bei einem Versuch, die Bildung von Ablagerungen auf dem Thermalkopf zu verhindern, werden den wärmeempfindlichen Aufzeichnungsfolien feine anorganische Partikel, z.B. feine Partikel von Calciumkarbonat, Magnesiumkarbonat, Talk, Ton, Kieselerde, Calciumsilikat oder Aluminiumsilikat zugegeben. Nichtsdestoweniger verhindert die Zugabe der anorganischen Partikel nicht vollständig die Bildung von Thermalkopf-Ablagerungen auf Aufzeichnungsfolien mit hoher Wärmeempfindlichkeit mit einer großen Menge von farbbildenden Komponenten in der wärmeempfindlichen Farbbildungsschicht.In an attempt to prevent the formation of deposits on the thermal head, fine inorganic particles, e.g., fine particles of calcium carbonate, magnesium carbonate, talc, clay, silica, calcium silicate or aluminum silicate, are added to the heat-sensitive recording sheets. Nevertheless, the addition of the inorganic particles does not completely prevent the formation of thermal head deposits on recording sheets with high heat sensitivity having a large amount of color-forming components in the heat-sensitive color-forming layer.

Bei einem weiteren Versuch, Thermalkopf-Ablagerungen zu verhindern, wurde der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht ein Wachsmaterial zugegeben. Der Effekt des Wachsmaterials ist nichtsdestoweniger im Hinblick auf eine Aufzeichnungsfolie mit hoher Wärneempfindlichkeit, welche einen hohen Gehalt von farbbildenden Komponenten aufweist, nicht zufriedenstellend.In another attempt to prevent thermal head deposits, a wax material was added to the heat-sensitive recording layer. The effect of the wax material is nevertheless not satisfactory with respect to a recording sheet with high heat sensitivity which has a high content of color-forming components.

Unter den oben erwähnten Umständen besteht eine Notwendigkeit, die wärmeempfindliche Farbbildungsschicht in einem solchen Ausmaß zu verbessern, daß die wärmeempfindliche Farbbildungsschicht selbst dann eine farbige Abbildung mit zufriedenstellend hoher Dunkelheit zur Verfügung stellen kann, wenn der Gehalt der farbbildenden Komponenten auf ein möglichst niedriges Niveau verringert ist, um Ablagerungen auf dem Thermalkopf zu verhindern.Under the above-mentioned circumstances, there is a need to improve the heat-sensitive color-forming layer to such an extent that the heat-sensitive color-forming layer can provide a colored image with satisfactorily high darkness even can be achieved if the content of the color-forming components is reduced to the lowest possible level in order to prevent deposits on the thermal head.

Wenn ein Faxgerät in einem Haushalt verwendet wird, muß die wärmeempfindliche Aufzeichnungsfolie eine hohe Festigkeit gegen Einrollen aufweisen, da das Faxgerät oft ohne Klimatisierung und in einer Umgebung verwendet wird, in welcher die Feuchtigkeit über einen weiten Bereich schwankt. Wenn die wärmeempfindliche Aufzeichnungsfolie beispielsweise einer Atmosphäre mit hoher Feuchtigkeit ausgesetzt ist, absorbiert die Substratfolie in der Aufzeichnungsfolie Feuchtigkeit und wird dadurch gedehnt, wohingegen die wärmeempfindliche Farbbildungsschicht keine Feuchtigkeit absorbiert und nicht gedehnt wird. Folglich rollt sich die Aufzeichnungsfolie ein, so daß die wärmeempfindliche Farbbildungsschicht eine Innenfläche der eingerollten Folie bildet, und bei engem Einrollen nimmt die flache Aufzeichnungsfolie die Form eines Zylinders an. Wenn die wärmeempfindliche Aufzeichnungsfolie im umgekehrten Fall einer sehr trockenen Atmosphäre ausgesetzt ist, trocknet die Substratfolie übermäßig aus und schrumpft derart, daß sich die Aufzeichnungsfolie einrollt, so daß die Substratfolie eine Innenfläche der gerollten Aufzeichnungsfolie bildet.When a facsimile machine is used in a home, the heat-sensitive recording sheet must have high resistance to curling because the facsimile machine is often used without air conditioning and in an environment where the humidity varies over a wide range. For example, when the heat-sensitive recording sheet is exposed to a high-humidity atmosphere, the substrate sheet in the recording sheet absorbs moisture and is thereby stretched, whereas the heat-sensitive color-forming layer does not absorb moisture and is not stretched. Consequently, the recording sheet curls so that the heat-sensitive color-forming layer forms an inner surface of the curled sheet, and when curled tightly, the flat recording sheet takes the shape of a cylinder. Conversely, when the heat-sensitive recording film is exposed to a very dry atmosphere, the substrate film dries out excessively and shrinks to such an extent that the recording film curls up, so that the substrate film forms an inner surface of the rolled recording film.

Folglich besteht ein dringender Bedarf nach einer verbesserten wärmeempfindlichen Aufzeichnungsfolie, welche eine hohe Wärmeempfindlichkeit aufweist und sich selbst bei Verwendung in einer nicht-klimatisierten Umgebung, einer Atmosphäre mit hoher Feuchtigkeit oder einer sehr trockenen Atmosphäre nicht einrollt.Consequently, there is an urgent need for an improved heat-sensitive recording film which has high heat sensitivity and does not curl even when used in a non-air-conditioned environment, a high-humidity atmosphere or a very dry atmosphere.

SUMMARY OF THE INVENTION

Es ist Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine wärmeempfindliche Aufzeichnungsfolie zur Verfügung zu stellen, welche in einer nicht-klimatisierten Umgebung, einer Atmosphäre mit hoher Feuchtigkeit oder einer sehr trockenen Atmosphäre verwendet werden kann, ohne sich einzurollen und eine zufriedenstellende Wärmeempfindlichkeit aufweist.It is an object of the present invention to provide a heat-sensitive recording film, which can be used in a non-air-conditioned environment, a high humidity atmosphere or a very dry atmosphere without curling and has satisfactory heat sensitivity.

Die oben genannte Aufgabe kann durch die wärmeempfindliche Aufzeichnungsfolie der vorliegenden Erfindung gelöst werden, welche eine Substratfolie und eine wärmeempfindliche farbbildende Schicht aufweist, welche auf mindestens einer Oberfläche der Substratfolie gebildet ist und einen im wesentlichen farblosen Farbstoffvorläufer, ein bei Erwärmung mit dem Farbstoffvorläufer reaktives Farbentwicklungsmittel zur Entwicklung einer Farbe, sowie ein Bindemittel aufweist, wobei die Substratfolie im wesentlichen aus einem Papierbogen besteht, welcher aus einer Trockenpulpe zu einem gemäß dem CSF (Canadian Standard Freeness)Prüfverfahren festgestellten Entwässerungsgrad von 250 bis 550 ml geschlagen wurde.The above object can be achieved by the heat-sensitive recording sheet of the present invention, which comprises a substrate sheet and a heat-sensitive color-forming layer formed on at least one surface of the substrate sheet and comprising a substantially colorless dye precursor, a color developing agent reactive with the dye precursor when heated to develop a color, and a binder, wherein the substrate sheet consists essentially of a paper sheet beaten from a dry pulp to a degree of freeness of 250 to 550 ml as determined by the CSF (Canadian Standard Freeness) test method.

DESCRIPTION OF PREFERRED EMBODIMENTS

Im allgemeinen wird Pulpe durch Entholzen (Aufschließen) und Bleichen eines celluloseartigen Rohmaterials, z.B. Holz, Bagasse und Reisstroh hergestellt. Wenn die daraus entstandenen gebleichten Pulpefasern im Zustand einer Aufschlämmung oder eines dicken Breies einem Papierbildungsverfahren mit einem Schlagverfahren zugeführt werden, wird diese Art von Pulpe als Naßpulpe oder eingedickte Pulpe bezeichnet.Generally, pulp is produced by dewooding (pulping) and bleaching a cellulosic raw material such as wood, bagasse and rice straw. When the resulting bleached pulp fibers in the state of slurry or thick pulp are fed to a papermaking process using a beating process, this type of pulp is called wet pulp or thickened pulp.

Wenn die gebleichten Pulpefasern getrocknet werden, um eine Pulpefolie vor dem Zuführen zu dem Papierbildungsvorgang zur Verfügung zu stellen, durch einen Vorgang, bei dem die Pulpefolie vorhergehend in Wasser aufgelockert, um eine Pulpeaufschlämmung zu bilden, und dann einem Schlagvorgang unterzogen wird, wird diese getrocknete Pulpe als Trockenpulpe bezeichnet.When the bleached pulp fibers are dried to provide a pulp sheet before being fed to the paper forming process, by a process in which the pulp sheet is previously loosened in water to form a pulp slurry and then subjected to a beating process subjected to this process, this dried pulp is called dry pulp.

Bei der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsfolie der vorliegenden Erfindung muß die Substratfolie im wesentlichen aus einer Papierfolie bestehen, welche aus einer zu einem Entwässerungsgrad zwischen 250 ml und 550 ml gemäß dem Canadian Standard Freeness (CSF)-Testverfahren geschlagenen Trockenpulpe hergestellt wurde.In the heat-sensitive recording sheet of the present invention, the substrate sheet must consist essentially of a paper sheet made from a dry pulp beaten to a degree of drainage between 250 ml and 550 ml according to the Canadian Standard Freeness (CSF) test method.

Die oben erwähnte spezifische Substratfolie der vorliegenden Erfindung leistet einen großen Beitrag dazu, daß die resultierende wärmeempfindliche Aufzeichnungsfolie eine überlegene Festigkeit gegen Einrollen und eine hohe Empfindlichkeit für thermale Farbbildung aufweist.The above-mentioned specific substrate film of the present invention makes a great contribution to the resulting heat-sensitive recording film having superior curl resistance and high thermal color formation sensitivity.

Als Gründe für den spezifischen Beitrag der Substratfolie der vorliegenden Erfindung zu der Einrollfestigkeit und Wärmeempfindlichkeit nimmt man das folgende an.The reasons for the specific contribution of the substrate film of the present invention to the curling strength and heat sensitivity are considered as follows.

Bei der Bereitung der Trockenpulpe durch das Trocknen der gebleichten Pulpefasern wird zwischen den polymeren Molekülen in den Pulpefasern eine Anzahl von internen Vernetzungen gebildet, die keratinähnliche, harte Strukturen darin schaffen, und daher besitzen die Pulpefasern in der Trockenpulpe eine größere Steifigkeit als die Pulpefasern in der Naßpulpe.When preparing the dry pulp by drying the bleached pulp fibers, a number of internal cross-links are formed between the polymer molecules in the pulp fibers, creating keratin-like hard structures therein, and therefore the pulp fibers in the dry pulp have a greater stiffness than the pulp fibers in the wet pulp.

Wenn die Trockenpulpe in Wasser aufgelockert und in eine Papierfolie umgewandelt wird, werden die Trockenpulpefasern in der resultierenden Papierfolie, gemessen an Naß pulpefasern mit einer relativ geringen Steifigkeit, an einer relativ kleinen Anzahl von Berührungspunkten miteinander in Berührung gebracht.When the dry pulp is loosened in water and converted into a paper sheet, the dry pulp fibers in the resulting paper sheet are brought into contact with each other at a relatively small number of contact points compared to wet pulp fibers with a relatively low stiffness.

Im allgemeinen schwellen die Pulpefasern auf, wenn sie mit Wasser benetzt werden, und schrumpfen beim Trocknen.In general, pulp fibers swell when wetted with water and shrink when dried.

Die dimensionale Veränderung der Dicke (des Querschnittsdurchmessers) der Pulpefasern ist viel größer als diejenige der Länge der Pulpefasern.The dimensional change in the thickness (cross-sectional diameter) of the pulp fibers is much larger than that in the length of the pulp fibers.

Auch sind die Pulpefasern in einer gewöhnlichen, maschinengefertigten Papierfolie im allgemeinen meist in der Längsrichtung der Papierfolie ausgerichtet.Also, the pulp fibers in an ordinary machine-made paper film are generally aligned in the longitudinal direction of the paper film.

Wenn die ausgerichteten Pulpefasern voneinander beabstandet und mit Wasser benetzt werden, wird die Ausdehnung in der Querschnittsfläche der Pulpefasern durch die Lücken zwischen den Pulpefasern absorbiert, und somit längt sich die Papierfolie nicht in ihrer Querrichtung.When the aligned pulp fibers are spaced apart from each other and wetted with water, the expansion in the cross-sectional area of the pulp fibers is absorbed by the gaps between the pulp fibers, and thus the paper film does not elongate in its transverse direction.

Wenn die ausgerichteten Pulpefasern in der Papierfolie in enge Berührung miteinander gebracht werden, resultiert die Querschnittsausdehnung der benetzten Pulpefasern in einer gewissen Längung in der Querrichtung der Papierfolie.When the aligned pulp fibers in the paper film are brought into close contact with each other, the cross-sectional expansion of the wetted pulp fibers results in a certain elongation in the transverse direction of the paper film.

Folglich hängt die dimensionale Veränderung in der Querrichtung der Papierfolie beim Benetzen oder Trocknen von den Bedingungen der Berührung zwischen den Pulpefasern in der Papierfolie ab. Insbesondere nimmt die dimensionale Veränderung in der Querrichtung der Papierfolie bei einer erhöhten Anzahl von gegenseitigen Berührungspunkten der Pulpefasern zu.Consequently, the dimensional change in the transverse direction of the paper film during wetting or drying depends on the conditions of contact between the pulp fibers in the paper film. In particular, the dimensional change in the transverse direction of the paper film increases with an increased number of mutual contact points of the pulp fibers.

In der aus der Trockenpulpe hergestellten Papierfolie werden die Pulpefasern in der Papierfolie an einer relativ geringen Anzahl von Berührungspunkten miteinander in Berührung gebracht im Vergleich mit den Naßpulpefasern in der aus ihnen hergestellten Papierfolie, und somit ist die dimensionale Veränderung in der Querrichtung der Papierfolie beim Benetzen oder Trocknen relativ gering im Vergleich mit der Naßpulpen-Papierfolie. Insbesondere ist die aus der Trockenpulpe hergestellte Papierfolie sogar in einer sehr feuchten oder trockenen Atmosphäre formstabil.In the paper sheet made from the dry pulp, the pulp fibers in the paper sheet are brought into contact with each other at a relatively small number of contact points compared with the wet pulp fibers in the paper sheet made from them, and thus the dimensional change in the transverse direction of the paper sheet upon wetting or drying is relatively small compared with the wet pulp paper sheet. In particular, the paper sheet made from the dry pulp is dimensionally stable even in a very humid or dry atmosphere.

Im allgemeinen wird ein Einrollen einer mehrschichtigen Folie durch einen Unterschied in den dimensionalen Veränderungen der Vorderflächenschicht und der Rückflächenschicht hervorgerufen.In general, curling of a multilayer film is caused by a difference in the dimensional changes of the front surface layer and the back surface layer.

Bei der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsfolie der vorliegenden Erfindung sind sowohl die Substratfolie als auch die wärmeempfindliche Farbbildungsschicht selbst unter feuchten oder trockenen Bedingungen formstabil, und somit weist die wärmeempf indliche Aufzeichnungsfolie der vorliegenden Erfindung selbst unter Bedingungen hoher Feuchte oder Trockenheit eine überlegene Formstabilität und eine überlegene Einrollfestigkeit auf.In the heat-sensitive recording sheet of the present invention, both the substrate sheet and the heat-sensitive color-forming layer are dimensionally stable even under humid or dry conditions, and thus the heat-sensitive recording sheet of the present invention has superior dimension stability and superior curl resistance even under high humidity or dry conditions.

Die wärmeempfindliche Aufzeichnungsfolie der vorliegenden Erfindung, welche eine aus einer Trockenpulpe hergestellte Substratfolie enthält, weist eine höhere Wärmeempfindlichkeit für die thermale Farbbildung auf als die aus einer Naßpulpe hergestellte, und es wird angenommen, daß die Gründe für diese hohe Wärmeempfindlichkeit wie folgt sind.The heat-sensitive recording sheet of the present invention, which contains a substrate sheet made of a dry pulp, has a higher heat sensitivity for thermal color formation than that made of a wet pulp, and it is believed that the reasons for this high heat sensitivity are as follows.

Da die Anzahl von Berührungspunkten zwischen den Trockenpulpefasern in der resultierenden Papierfolie relativ gering ist, wird in der Trockenpulpen-Papierfolie eine höhere Anzahl von Poren gebildet als in der Naßpulpen-Papierfolie. Insbesondere ist das Gesamtvolumen der Poren in der Trockenpulpen-Papierfolie größer als dasjenige in der Naßpulpen-Papierfolie.Since the number of contact points between the dry pulp fibers in the resulting paper sheet is relatively small, a higher number of pores are formed in the dry pulp paper sheet than in the wet pulp paper sheet. In particular, the total volume of the pores in the dry pulp paper sheet is larger than that in the wet pulp paper sheet.

Die Poren in der Papierfolie verstärken effektiv die Wärmedämmeigenschaft der Papierfolie.The pores in the paper film effectively enhance the thermal insulation properties of the paper film.

Folglich verhindert die Substratfolie der vorliegenden Erfindung mit einer verbesserten Wärmedämmeigenschaft beim Beaufschlagen von Wärme von einem Thermalkopf auf eine wärmeempfindliche Farbbildungsschicht eine nutzlose Diffusion der Wärme durch die Substratfolienschicht, und daher weist die wärmeempfindliche Aufzeichnungsfolie der vorliegenden Erfindung eine hohe Wärmeempfindlichkeit für die thermale Farbbildung auf.Consequently, the substrate film of the present invention having an improved thermal insulation property prevents heat from being applied from a thermal head to a heat-sensitive Color formation layer causes useless diffusion of heat through the substrate film layer, and therefore the heat-sensitive recording film of the present invention has high heat sensitivity for thermal color formation.

Beim Bereitstellen der Substratfolie der vorliegenden Erfindung wird die Trockenpulpe zu einem Entwässerungsgrad (CSF) von 250 ml bis 550 ml geschlagen.In providing the substrate film of the present invention, the dry pulp is beaten to a CSF of 250 ml to 550 ml.

Wenn die Trockenpulpe zu einem Entwässerungsgrad (CSF) von weniger als 250 ml geschlagen wird, sind die resultierenden Fasern der geschlagenen Trockenpulpe übermäßig miteinander verschlungen, und die Anzahl von Berührungspunkten zwischen den Pulpefasern wird unerwünscht hoch. Daher weist die resultierende Aufzeichnungsfolie beim Benetzen oder Trocknen insbesondere in der Querrichtung eine verstärkte dimensionale Veränderung auf, und eine geringere Anzahl von Poren wird zwischen den Pulpefasern gebildet, weshalb die resultierende wärmeempfindliche Aufzeichnungsfolie keine zufriedenstellende Festigkeit gegen Einrollen oder keine zufriedenstellende Wärmeempfindlichkeit aufweist.When the dry pulp is beaten to a degree of dehydration (CSF) of less than 250 ml, the resulting fibers of the beaten dry pulp are excessively entangled with each other, and the number of contact points between the pulp fibers becomes undesirably high. Therefore, the resulting recording sheet exhibits an increased dimensional change upon wetting or drying, particularly in the transverse direction, and a smaller number of pores are formed between the pulp fibers, and therefore the resulting heat-sensitive recording sheet does not exhibit satisfactory curl resistance or satisfactory heat sensitivity.

Wenn die Trockenpulpe unzulänglich zu einem Entwässerungsgrad (CSF) von mehr als 550 ml geschlagen wird, ist die Anzahl von Berührungspunkten zwischen den Pulpefasern in der resultierenden Papierfolie übermäßig gering, und zu viele Poren werden in der resultierenden Papierfolie gebildet, weshalb die resultierende wärmeempfindliche Aufzeichnungsfolie eine unbefriedigende Wärmeempfindlichkeit aufweist. Auch resultieren die übermäßig geringe Anzahl von Berührungspunkten der Pulpenfolie und die in der Substratfolie gebildeten überschüssigen Poren in den folgenden Nachteilen.If the dry pulp is inadequately beaten to a dehydration degree (CSF) of more than 550 ml, the number of contact points between the pulp fibers in the resulting paper sheet is excessively small, and too many pores are formed in the resulting paper sheet, and therefore the resulting heat-sensitive recording sheet has unsatisfactory heat sensitivity. Also, the excessively small number of contact points of the pulp sheet and the excessive pores formed in the substrate sheet result in the following disadvantages.

Das heißt, wenn eine Beschichtungsflüssigkeit für die wärmeempfindliche Farbbildungsschicht auf eine Oberfläche der porösen Substratfolie unter Verwendung einer aus einer beschichtenden Flüssigkeitsauftragwalze und Leitwalzen bestehenden Beschichtungsvorrichtung aufgetragen wird, durchdringt die Beschichtungsflüssigkeit leicht die poröse Substratfolie und wird auf den Leitwalzen abgelagert und angesammelt. Auch weist die poröse Substratfolie eine geringe mechanische Festigkeit auf und wird somit während des Beschichtungsvorgangs oft gebrochen.That is, when a coating liquid for the heat-sensitive color forming layer is applied to a surface the porous substrate film using a coating device consisting of a coating liquid application roller and guide rollers, the coating liquid easily penetrates the porous substrate film and is deposited and accumulated on the guide rollers. Also, the porous substrate film has low mechanical strength and thus is often broken during the coating process.

Um die oben erwähnten Nachteile zu vermeiden, muß die als die Substratfolie der vorliegenden Erfindung zu bildende Trockenpulpe einen Entwässerungsgrad (CSF) von zwischen 250 ml und 550 ml, vorzugsweise zwischen 300 ml und 500 ml aufweisen.In order to avoid the above-mentioned disadvantages, the dry pulp to be formed as the substrate film of the present invention must have a degree of drainage (CSF) of between 250 ml and 550 ml, preferably between 300 ml and 500 ml.

Die für die vorliegende Erfindung verwendete Trockenpulpe ist aus Weichholz-Trockenpulpen (N-Trockenpulpen), Hartholz-Trockenpulpen (L-Trockenpulpen) und Mischungen aus den N-Trockenpulpen und den L-Trockenpulpen gewählt. Die Trockenpulpe kann als geringen Bestandteil eine aus Abfallpapier wiedergewonnene Pulpe enthalten.The dry pulp used for the present invention is selected from softwood dry pulps (N-dry pulps), hardwood dry pulps (L-dry pulps) and mixtures of the N-dry pulps and the L-dry pulps. The dry pulp may contain, as a minor component, a pulp recovered from waste paper.

Bei der Bereitstellung einer Pulpenaufschlämmung aus zwei oder mehr unterschiedlichen Arten von Trockenpulpen können die Trockenpulpen separat geschlagen und die geschlagenen Trockenpulpen dann zusammengemischt werden, oder die Trockenpulpen können zusammengemischt und die Mischung dann dem Schlagvorgang unterzogen werden.When providing a pulp slurry from two or more different types of dry pulps, the dry pulps may be beaten separately and the beaten dry pulps then mixed together, or the dry pulps may be mixed together and the mixture then subjected to the beating process.

Auch kann bei der Bereitstellung der Pulpenauf schlämmung die Trockenpulpe mit einem geringen Betrag einer Naßpulpe vermischt werden, aber im Hinblick auf die Aufgabe der vorliegenden Erfindung sollte der Betrag der Naßpulpe 20 % oder geringer sein, vorzugsweise 15 % oder geringer, basierend auf dem Gesamtgewicht der Trockenpulpe und der Naßpulpe.Also, in preparing the pulp slurry, the dry pulp may be mixed with a small amount of wet pulp, but in view of the object of the present invention, the amount of wet pulp should be 20% or less, preferably 15% or less, based on the total weight of the dry pulp and the wet pulp.

Die Substratfolie der vorliegenden Erfindung enthält wahlweise einen Zusatz mit mindestens einem aus der folgenden Gruppe ausgewählten Bestandteil: Trockenpapierfestiger, z.B. kationische Stärken, kationische Polyacrylamide und anionische Polyacrylamide; Leimungsmittel, z.B. Fettsäuresalze, Alkylketendimer, Alkenylsuccinsäure, Kolophonium, mit Maleinsäure modifiziertes Kolophonoium, kationische Leimungsmittel und reaktive Leimungsmittel; Füllmittel, z.B. Ton, Talk, Kaolin und Calciumkarbonate; Feuchtpapierfestiger, z.B. Melamin-Formaldehydharze und epoxidierte Polyamidharze; Fixiermittel, z.B. Aluminiumsulfat und kationische Stärken; und pH-Einstellmittel, z.B. kaustisches Natron und Natriumkarbonat.The substrate film of the present invention optionally contains an additive comprising at least one component selected from the group consisting of: dry paper strength agents, e.g., cationic starches, cationic polyacrylamides and anionic polyacrylamides; sizing agents, e.g., fatty acid salts, alkyl ketene dimer, alkenyl succinic acid, rosin, maleic acid modified rosin, cationic sizing agents and reactive sizing agents; fillers, e.g., clay, talc, kaolin and calcium carbonates; wet paper strength agents, e.g., melamine-formaldehyde resins and epoxidized polyamide resins; fixing agents, e.g., aluminum sulfate and cationic starches; and pH adjusters, e.g., caustic soda and sodium carbonate.

Die Substratfolie wird wahlweise bottichgeleimt oder leimgepreßt durch eine Behandlungsflüssigkeit, welche einen wasserlöslichen Polymer enthält, z.B. Polyvinylalkohol oder Stärke, oder ein weiteres polymeres Material, z.B. ein SBR- Latex oder Stylenmalein-Anhydridpolymer.The substrate film is optionally vat-glued or glue-pressed by a treatment liquid containing a water-soluble polymer, e.g. polyvinyl alcohol or starch, or another polymeric material, e.g. an SBR latex or stylenmaleic anhydride polymer.

Die für die vorliegende Erfindung verwendbare Substratfolie besitz ein Basisgewicht von zwischen 30 und 200 g/m².The substrate film usable for the present invention has a basis weight of between 30 and 200 g/m².

Bei der Bereitstellung der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsfolie der vorliegenden Erfindung wird mindestens eine Oberfläche der Substratfolie mit der Beschichtungsflüssigkeit direkt beschichtet oder durch eine Zwischenschicht, welche ein Pigment, ein Bindemittel, und wahlweise ein Tensid, z.B. ein Dispergiermittel oder ein Antischaummittel, und eine Dicke von 1 bis 15 um aufweist.In providing the heat-sensitive recording sheet of the present invention, at least one surface of the substrate sheet is coated with the coating liquid directly or through an intermediate layer comprising a pigment, a binder, and optionally a surfactant, e.g., a dispersant or an antifoaming agent, and having a thickness of 1 to 15 µm.

Die wärmeempfindliche Farbbildungsschicht weist einen im wesentlichen farblosen Farbstoffvorläufer, ein Farbentwicklungsmittel und ein Bindemittel auf.The heat-sensitive color-forming layer comprises a substantially colorless dye precursor, a color developing agent and a binder.

Der im wesentlichen farblose Farbstoffvorläufer kann aus den grundlegenden Leukofarbstoffen gewählt sein, welche gewöhnlich für eine herkömmliche wärmeempfindliche Farbbildungsschicht verwendet werden, z.B. Triphenylmethan-Leukofarbstoffe, Triphenylmethanphthalid-Leukofarbstoffe, Fluoran-Leukofarbstoffe, Diphenylmethan-Leukofarbstoffe, Auramin-Leukofarbstoffe, Spiropyran-Leukofarbstoffe, Indolyl- Leukofarbstoffe, und Indigo-Leukofarbstoffe.The substantially colorless dye precursor may be selected from the basic leuco dyes which are usually used for a conventional heat-sensitive color forming layer, e.g., triphenylmethane leuco dyes, triphenylmethanephthalide leuco dyes, fluorane leuco dyes, diphenylmethane leuco dyes, auramine leuco dyes, spiropyran leuco dyes, indolyl leuco dyes, and indigo leuco dyes.

Spezifische Beispiele für den Farbstoffvorläufer sind:Specific examples of the dye precursor are:

Kristallviolett-Lacton,Crystal violet lactone,

3-(N-Ethyl-N-isopentylamino)-6-methyl-7-anilinfluoran,3-(N-Ethyl-N-isopentylamino)-6-methyl-7-anilinefluorane,

3-Diethylamin-6-methyl-7-anilinfluoran,3-Diethylamine-6-methyl-7-anilinefluorane,

3-Diethylamin-6-methyl-7-(o- und p-dimethylanilin)fluorane,3-Diethylamine-6-methyl-7-(o- and p-dimethylaniline)fluorane,

3-(N-ethyl-p-toluidin)-6-methyl-7-anilinfluoran,3-(N-ethyl-p-toluidine)-6-methyl-7-anilinefluorane,

3-Pyrrolidin-6-methyl-7-anilinfluoran,3-pyrrolidine-6-methyl-7-anilinefluorane,

3-Dibutylamin-6-methyl-7-anilinfluoran,3-Dibutylamine-6-methyl-7-anilinefluorane,

3-(N-Cyclohexyl-N-methylamin) -6-methyl-7-anilinfluoran,3-(N-cyclohexyl-N-methylamine) -6-methyl-7-anilinefluorane,

3-Diethylamin-7-(o-chloranilin)fluoran,3-Diethylamine-7-(o-chloroaniline)fluorane,

3-Diethylamin-7-(m-trifluormethylanilin)fluoran,3-Diethylamine-7-(m-trifluoromethylaniline)fluorane,

3-Diethylamin-6-methylfluoran, und3-diethylamine-6-methylfluoran, and

3-Cyclohexylamin-6-chlorfluoran.3-Cyclohexylamine-6-chlorofluoran.

Der Farbstoffvorläufer ist in der wärmeempfindlichen Farbbildungsschicht gewöhnlich in einem Betrag von 5 bis 20 Gew.-% vorhanden.The dye precursor is usually present in the heat-sensitive color-forming layer in an amount of 5 to 20 wt%.

Das Farbentwicklungsmittel ist in der wärmeempfindlichen Farbbildungsschicht gewöhnlich in einem Betrag von 10 bis 40 Gew.-% vorhanden und kann aus herkömmlichen Farbentwicklungsmitteln ausgewählt sein.The color developing agent is usually present in the heat-sensitive color forming layer in an amount of 10 to 40 wt% and may be selected from conventional color developing agents.

Vorzugsweise weist das Farbentwicklungsmittel mindestens einen Bestandteil aus der folgenden Gruppe auf: Phenolverbindungen und organischen Säureverbindungen, z.B. Bisphenol A (2,2-Bis(4-Hydroxyphenyl)propan), Derivate von p-Hydroxybenzoesäure (japanische Veröffentlichungsschrift Nr. 52-140,483), Derivate von Phthalsäure, Derivate von Naphthoesäure Bisphenol S, 4-Hydroxy-4'-isopropyloxydiphenylsulfon (japanische Veröffentlichungsschrift Nr. 60-13852), 1,1-bis(4-Hydroxyphenyl)cyclohexan, 1,7- bis(Hydroxyphenylthio)-3,5-dioxaheptan (japanische Veröffentlichungsschrift Nr. 59-52694) und Derivate von Gallussäure.Preferably, the color developing agent comprises at least one component selected from the group consisting of phenol compounds and organic acid compounds, e.g., bisphenol A (2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane), derivatives of p-hydroxybenzoic acid (Japanese Laid-Open Publication No. 52-140,483), derivatives of phthalic acid, derivatives of naphthoic acid, bisphenol S, 4-hydroxy-4'-isopropyloxydiphenylsulfone (Japanese Laid-Open Publication No. 60-13852), 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexane, 1,7-bis(hydroxyphenylthio)-3,5-dioxaheptane (Japanese Laid-Open Publication No. 59-52694), and derivatives of gallic acid.

Die wärmeempfindliche Farbbildungsschicht der vorliegenden Erfindung enthält ein Bindemittel in einem Betrag von 5 bis 20 Gew.-%. Das Bindemittel kann aus herkömmlichen Bindemitteln ausgewählt sein und weist vorzugsweise mindestens ein Mitglied der aus wasserlöslichen polymeren Materialien bestehenden Gruppe auf, beispielsweise Polyvinylalkohole mit unterschiedlichen Molekulargewichten; Stärke und ihre Derivate; Cellulosederivate, beispielsweise Methoxycellulose, Hydroxyethylcellulose, Carboxymethylcellulose, Methylcellulose und Ethylcellulose; und wasserlösliche synthetische polymere Materialien, beispielsweise Natriumpolyacrylat, Polyvinylpyrrolidon, Acrylamid-Acrylsäureester-Copolymere, Acrylamid-Acrylsäureester-Methacrylsäure-Terpolymere, Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymernatriumsalze, Polyacrylamid, Natriumalginat, Gummiarabicum, Gelatine und Kasein; und Latexe von wasserunlöslichen polymeren Materialien, beispielsweise Polyvinylacetat, Polyurethan, Styrol-Butadien-Copolymere, Polyacrylsäure, Polyacrylsäureester, Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymere, Polybutylmethacrylat, Ethylen-Vinylacetat-Copolymere und Styrol-Butadien-Acrylmonomer-Copolymere.The heat-sensitive color-forming layer of the present invention contains a binder in an amount of 5 to 20% by weight. The binder may be selected from conventional binders and preferably comprises at least one member of the group consisting of water-soluble polymeric materials, for example, polyvinyl alcohols of different molecular weights; starch and its derivatives; cellulose derivatives, for example, methoxycellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, methylcellulose and ethylcellulose; and water-soluble synthetic polymeric materials, for example, sodium polyacrylate, polyvinylpyrrolidone, acrylamide-acrylic acid ester copolymers, acrylamide-acrylic acid ester-methacrylic acid terpolymers, styrene-maleic anhydride copolymer sodium salts, polyacrylamide, sodium alginate, gum arabic, gelatin and casein; and latexes of water-insoluble polymeric materials, for example polyvinyl acetate, polyurethane, styrene-butadiene copolymers, polyacrylic acid, polyacrylic acid esters, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, polybutyl methacrylate, ethylene-vinyl acetate copolymers and styrene-butadiene-acrylic monomer copolymers.

Die wärmeempfindliche Farbbildungsschicht der vorliegenden Erfindung enthält wahlweise ein zusätzliches wärmeschmelzbares Sensibilisierungsmittel, das aus mindestens einer herkömmlichen wärmeschmelzbaren Substanz mit einem zwischen 80ºC und 110ºC liegenden Schmelzpunkt besteht, beispielsweise Phenylhydroxynaphthoat, p-Benzyl-Biphenyl, Benzylnaphthylether oder Dibenzylterephthalat. Das zusätzliche Sensibilisierungsmittel ist vorzugsweise in einem Betrag von 5 bis 20 Gew.-% auf der Basis des Gewichts des Farbentwicklungsmittels enthalten.The heat-sensitive color forming layer of the present invention optionally contains an additional heat-fusible A sensitizer consisting of at least one conventional heat-fusible substance having a melting point between 80°C and 110°C, for example phenylhydroxynaphthoate, p-benzyl biphenyl, benzyl naphthyl ether or dibenzyl terephthalate. The additional sensitizer is preferably contained in an amount of 5 to 20% by weight based on the weight of the color developing agent.

Die wärmeempfindliche Farbbildungsschicht der vorliegenden Erfindung enthält des weiteren wahlweise 10 bis 50 Gew.-% eines weißen Pigmentes, welches feine Partikel mindestens eines Bestandteils enthält, der aus anorganischen Pigmenten gewählt wurde, beispielsweise Calciumcarbonat, Kieselerde, Zinkoxid, Titandioxid, Aluminiumhydroxid, Zinkhydroxid, Bariumsulfat, Ton, calcinierten Ton, Talk und oberflächenbehandeltes Calciumcarbonat und Kieselerde; und organische Pigmente, beispielsweise Harnstoff-Formaldehydharze, Styrol-Methacrylsäure-Copolymere und Polystyrol.The heat-sensitive color forming layer of the present invention further optionally contains 10 to 50% by weight of a white pigment containing fine particles of at least one selected from inorganic pigments such as calcium carbonate, silica, zinc oxide, titanium dioxide, aluminum hydroxide, zinc hydroxide, barium sulfate, clay, calcined clay, talc, and surface-treated calcium carbonate and silica; and organic pigments such as urea-formaldehyde resins, styrene-methacrylic acid copolymers, and polystyrene.

Die wärmeempfindliche Farbbildungsschicht enthält wahlweise auch ein Antischaummittel, um das Aufschäumen der Beschichtungsflüssigkeit beim Beschichtungsvorgang zu verhindern, oder ein oberflächenaktives Mittel zum Verbessern der Beschichtungseigenschaft der Beschichtungsflüssigkeit.The heat-sensitive color forming layer optionally contains an antifoaming agent to prevent foaming of the coating liquid during the coating process or a surfactant to improve the coating property of the coating liquid.

Die wärmeempfindliche Farbbildungsschicht der vorliegenden Erfindung weist des weiteren wahlweise 5 bis 30 Gew.-% einer Wachssubstanz als Schmiermittel, Gleitmittel oder empfindlichkeitsregelndes Mittel auf, welches aus herkömmlichen tierischen, pflanzlichen und mineralischen Wachsmaterialien gewählt sein kann und vorzugsweise mindestens einen aus beispielsweise Paraffinwachsen, mikrokristallinen Wachsen, Polyolefinwachsen und Karnubawachs, höheren Fettsäuren, Metallsalzen höherer Metallsalze und Kondensationsprodukte höherer Fettsäuren und Aminverbindungen gewählten Bestandteil aufweist.The heat-sensitive color forming layer of the present invention further optionally comprises 5 to 30% by weight of a wax substance as a lubricant, slip agent or sensitivity control agent, which may be selected from conventional animal, vegetable and mineral wax materials and preferably comprises at least one component selected from, for example, paraffin waxes, microcrystalline waxes, polyolefin waxes and carnauba wax, higher fatty acids, metal salts of higher metal salts and condensation products of higher fatty acids and amine compounds.

Gewöhnlich liegt die wärmeempf indliche Farbbildungsschicht der vorliegenden Erfindung vorzugsweise mit einem Trockengewicht von 1 bis 15 g/m², insbesondere bevorzugt von 2 bis 10 g/m² vor.Usually, the heat-sensitive color-forming layer of the present invention preferably has a dry weight of 1 to 15 g/m², particularly preferably 2 to 10 g/m².

EXAMPLE

Die vorliegende Erfindung ist weiter erläutert durch spezifische Beispiele, welche repräsentativ sind und den Bereich der vorliegenden Erfindung keineswegs einschränken.The present invention is further illustrated by specific examples which are representative and in no way limit the scope of the present invention.

Examples 1 to 3

Bei jedem der Beispiele 1 bis 3 wurde eine Papierfolie mit einem Basisgewicht von 45 g/m² aus einer Pulpeaufschlämmung bereitet, welche 0,5 Gew.-% einer Mischung von 20 Gewichtsanteilen einer trockenen NBKP, 80 Gewichtsanteilen einer trockenen LBKP, einem Gewichtsanteil Kolophonium, und 2 Gewichtsanteilen Aluminiumsulfat enthielt, mit einem gewöhnlichen Papierbildungsverfahren. Die getrocknete Pulpemischung wurde zu dem in Tabelle 1 gezeigten Entwässerungsgrad (CSF) geschlagen.In each of Examples 1 to 3, a paper sheet with a basis weight of 45 g/m2 was prepared from a pulp slurry containing 0.5 wt% of a mixture of 20 parts by weight of dry NBKP, 80 parts by weight of dry LBKP, one part by weight of rosin, and 2 parts by weight of aluminum sulfate by an ordinary paper-making process. The dried pulp mixture was beaten to the degree of drainage (CSF) shown in Table 1.

Eine wäßrige Dispersion (A) eines Farbstoffvorläufers wurde aus der folgenden Zusammensetzung bereitet: (A) Farbstoffvorläuferdispersion Bestandteil Betrag (Gewichtsanteil) 3-(N-isopentyl-N-ethylamino)-6-methyl-7-anilinfluoran 10 %ige wäßrige Polyvinylalkohol-Lösung WasserAn aqueous dispersion (A) of a dye precursor was prepared from the following composition: (A) Dye precursor dispersion Component Amount (weight fraction) 3-(N-isopentyl-N-ethylamino)-6-methyl-7-anilinefluorane 10% aqueous polyvinyl alcohol solution Water

Separat wurde eine wäßrige Dispersion (B) eines Farbentwicklungsmittels aus der folgenden Zusammensetzung bereitet: (B) Farbentwicklungsmitteldispersion Bestandteil Betrag (Gewichtsanteil) Bisphenol A p-Benzylbiphenyl 10 %ige wäßrige Polyvinylalkohol-Lösung WasserSeparately, an aqueous dispersion (B) of a color developing agent was prepared having the following composition: (B) Color developing agent dispersion Component Amount (weight fraction) Bisphenol A p-Benzylbiphenyl 10% aqueous polyvinyl alcohol solution Water

Jede der Dispersionen (A) und (B) wurde separat in einem Sandmahlwerk behandelt, um die Partikel des Farbstoffvorläufers und des Farbentwicklungsmittels auf eine durchschnittliche Größe von 1 um zu pulverisieren.Each of the dispersions (A) and (B) was separately treated in a sand grinder to pulverize the particles of the dye precursor and the color developing agent to an average size of 1 µm.

Die resultierenden Dispersionen (A) und (B) wurden mit anderen Materialien in den unten gezeigten Beträgen gemischt, um eine Beschichtungsflüssigkeit für eine wärmeempfindliche Farbbildungsschicht zur Verfügung zu stellenThe resulting dispersions (A) and (B) were mixed with other materials in the amounts shown below to provide a coating liquid for a heat-sensitive color-forming layer

Dispersion (A) 10 GewichtsanteileDispersion (A) 10 parts by weight

Dispersion (B) 15 GewichtsanteileDispersion (B) 15 parts by weight

50 %-ige wäßrige Dispersion von Calciumcarbonat 8 Gewichtsanteile50% aqueous dispersion of calcium carbonate 8 parts by weight

10 %-ige wäßrige Dispersion von Polyvinylalkohol 30 Gewichtsanteile10% aqueous dispersion of polyvinyl alcohol 30 parts by weight

10 %-ige wäßrige Dispersion von Zinkstearat 2 Gewichtsanteile10% aqueous dispersion of zinc stearate 2 parts by weight

30 %-ige wäßrige Dispersion von Paraffinwachs 2 Gewichtsanteile30% aqueous dispersion of paraffin wax 2 parts by weight

Die Beschichtungsflüssigkeit wurde auf eine Oberfläche der Substratfolie in einem solchen Maße aufgetragen, daß die resultierende trockene Beschichtungsschicht nach dem Trocknen und Verfestigen ein Gewicht von 7 g/m² aufwies, und danach wurde die beschichtete flüssige Schicht getrocknet, um eine wärmeempfindliche Farbbildungsschicht zu bilden, wodurch eine wärmeempfindliche Aufzeichnungsfolie hergestellt war.The coating liquid was applied to a surface of the substrate film to such an extent that the resulting dry coating layer after drying and solidification had a weight of 7 g/m², and thereafter the coated liquid layer was dried to form a heat-sensitive color-forming layer, whereby a heat-sensitive recording film was prepared.

Die Aufzeichnungsfolie wurde mit einem Superkalander bearbeitet, um die Oberfläche der wärmeempfindlichen Farbbildungsschicht zu glätten, bis sie eine Bekk-Glattheit von 800 Sekunden aufwies.The recording film was processed with a supercalender to smooth the surface of the heat-sensitive color-forming layer until it had a Bekk smoothness of 800 seconds.

Die resultierende Aufzeichnungsfolie wurde Wärmeempfindlichkeitsprüfungen für thermale Aufzeichnung und für ihre Einrollfestigkeit auf die folgende Weise unterzogen.The resulting recording film was subjected to heat sensitivity tests for thermal recording and for its curl resistance in the following manner.

(1) Thermal recording sensitivity

Die wärmeempfindliche Farbbildungsschicht der Aufzeichnungsfolie wurde unter Verwendung eines Wärmeinklinations-Prüfgeräts (erhältlich von Toyo Seiki Co.) bei einer Temperatur von 120ºC unter einem Druck von 2,5 kg/cm² 100 ms lang örtlich erwärmt. Die Farbdichte der resultierenden farbigen Abbildung wurde mit einem Farbdichtetester (erhältlich unter einem Warenzeichen von Macbeth Densitometer Tester RD-914 von Kollmorgen Co.) gemessen.The heat-sensitive color forming layer of the recording film was locally heated using a heat inclination tester (available from Toyo Seiki Co.) at a temperature of 120ºC under a pressure of 2.5 kg/cm2 for 100 ms. The color density of the resulting colored image was measured with a color density tester (available under a trademark of Macbeth Densitometer Tester RD-914 from Kollmorgen Co.).

Die Aufzeichnungsempfindlichkeit der Aufzeichnungsfolie wurde durch den gemessenen Wert der Farbdunkelheit dargestellt. Vorzugsweise war die gemessene Dunkelheit 1,20 oder mehr.The recording sensitivity of the recording film was represented by the measured value of color darkness. Preferably, the measured darkness was 1.20 or more.

(2) Curling strength

Ein Teststück im A4-Format wurde aus der Aufzeichnungsfolie so hergestellt, daß die Längsseite des Teststückes parallel zu der Längsrichtung der Aufzeichnungsfolie war.An A4-sized test piece was made from the recording film so that the long side of the test piece was parallel to the long direction of the recording film.

Das Teststück wurde mit der wärmeempfindlichen Farbbildungsschicht nach oben auf einer horizontalen Platte positioniert und unter den in Tabelle 1 gezeigten Bedingungen 10 Minuten lang stehengelassen, so daß sich das Teststück frei einrollen konnte.The test piece was placed on a horizontal plate with the heat-sensitive color-forming layer facing up and allowed to stand under the conditions shown in Table 1 for 10 minutes so that the test piece could curl freely.

Die Prüfungsergebnisse sind in Tabelle 1 angegeben.The test results are shown in Table 1.

Wenn es in einer trockenen, kühlen Atmosphäre bei einer Temperatur von 10ºC und einer relativen Feuchtigkeit (RH) von 20 % angeordnet war, war das Teststück nach außen gerollt, so daß die Substratschicht eine Innenfläche des eingerollten Teststücks bildete.When placed in a dry, cool atmosphere at a temperature of 10ºC and a relative humidity (RH) of 20%, the test piece was rolled outward so that the substrate layer formed an inner surface of the rolled test piece.

Wenn es in einer feuchten, warmen Atmosphäre bei einer Temperatur von 35ºC und einer relativen Feuchtigkeit (RH) von 85 % angeordnet war, war das Teststück nach innen gerollt, so daß die wärmeempfindliche Farbbildungsschicht eine Innenfläche des eingerollten Teststücks bildete.When placed in a humid, warm atmosphere at a temperature of 35ºC and a relative humidity (RH) of 85%, the test piece was rolled inward so that the heat-sensitive color-forming layer formed an inner surface of the rolled test piece.

Comparison example 1

Die gleichen Prozeduren wie die in Beispiel 1 erwähnten wurden ausgeführt, außer daß die trockene NBKP und die trockene LBKP zu einem Entwässerungsgrad (CSF) von 230 ml geschlagen wurden.The same procedures as those mentioned in Example 1 were carried out, except that the dry NBKP and the dry LBKP were whipped to a CSF of 230 ml.

Die Prüfungsergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.The test results are shown in Table 1.

Comparison example 2

Die gleichen Prozeduren wie in Beispiel 2 wurden ausgeführt, außer daß die trockene NBKP mit 20 Gewichtsanteilen einer nassen NBKP und die trockene LBKP mit 80 Gewichtsanteilen einer nassen LBKP ersetzt wurden, und diese Naßpulpen wurden zu einem Entwässerungsgrad (CSF) von 380 ml geschlagen.The same procedures as in Example 2 were carried out except that the dry NBKP was replaced with 20 parts by weight of wet NBKP and the dry LBKP was replaced with 80 parts by weight of wet LBKP, and these wet pulps were beaten to a CSF of 380 ml.

Die Prüfungsergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt. Tabelle 1 Gegenstand Rollenbildung Beispiel Nr. Entwässerungsgrad (CSF) (ml) Aufzeichnungsempfind-lichkeit Beispiel Vergleichsbeispiel (Naßpulpe) sehr gering stark sehr stark, zylinderförmigThe test results are shown in Table 1. Table 1 Item Roll Formation Example No. Dewatering Degree (CSF) (ml) Recording Sensitivity Example Comparative Example (Wet Pulp) Very Low Strong Very Strong, Cylindrical

Claims

1. Heat-sensitive recording film, which comprises:

a substrate film; and

a heat-sensitive, color-forming layer which is formed on at least one surface of the substrate film and comprises a substantially colorless dye precursor, a color developing agent which is reactive with the dye precursor when heated to develop a color, and a binder,

wherein the substrate film consists essentially of a paper sheet which has been beaten from a dry pulp to a degree of freeness of 250 to 550 ml as determined according to the CSF (Canadian Standard Freeness) test method.

2. The heat-sensitive recording sheet according to claim 1, wherein the beaten dry pulp has a dehydration rate of 300 to 500 ml.

3. A heat-sensitive recording film according to claim 1, wherein the substrate film has a weight of 30 to 200 g/m².

4. A heat-sensitive recording film according to claim 1, wherein the substrate film contains an additive which comprises at least one member of the group consisting of dry paper strength enhancers, sizing agents, fillers and wet paper strength enhancers.