Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen Es wurde gefunden, daß
man blaue, substantive Azofarbstoffe herstellen kann, wenn man Diazomonoazofarbstoffe
von der allgemeinen Formel
in der R., einen Benzolr est, der die Hydroxylgruppe und die Carbonsäuregruppe in
o-Stellung zueinander enthält, R2 einen Naphthalinrest, in welchem die Dia.zoniumgruppe
in p-Stellung zur Azogruppe und die Carboxyinethoxygruppe in o-Stellung zur Diazoniumgruppe
steht, und x den Rest einer anorganischen oder organischen Säure bedeuten, mit 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure
oder deren in der Aminogruppe alkylierten oder arylierten Abkömmlingen kuppelt.Process for the preparation of azo dyes It has been found that blue substantive azo dyes can be prepared by using diazomonoazo dyes of the general formula in the R., a benzene radical which contains the hydroxyl group and the carboxylic acid group in the o-position to one another, R2 is a naphthalene radical in which the dia.zonium group is in the p-position to the azo group and the carboxyinethoxy group is in the o-position to the diazonium group, and x denotes the radical of an inorganic or organic acid, with 2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid or its derivatives alkylated or arylated in the amino group.
Die bei dem vorliegenden Verfahren zur Verwendung; gelangenden Mittelkomponenten
können nach dem aus der Patentschrift 58614 bekannten Verfahren erhalten werden.
Die neuen Azofarbstoffe färben Textilstoffe aus Cellulose oder umgefällter Cellulose
in klaren, grünstichigblauen Farbtönen, die beim Nachbehandeln mit Kupfersalzen
nur wenig verändert werden, dabei jedoch wasch- und lichtechter werden.The in the present method of use; arriving middle components
can be obtained by the process known from patent specification 58614.
The new azo dyes dye textiles made from cellulose or reprecipitated cellulose
in clear, greenish blue shades that result from post-treatment with copper salts
can only be changed a little, but become more washable and lightfast.
Vor den bekannten Farbstoffen, die an Stelle der Carboxymethoxygruppe
in 2-Stellung der Mittelkomponente eine Methoxygruppe tragen, zeichnen sich die
neuen Farbstoffe durch eine größere Klarheit ihrer mit Kupfersalzen nachbehandelten
Färbungen aus. Sie sind ferner dem bekannten DisazofarbstOff 2-Aminonaphthalin-4,
8-disulfonsäure r i-Amino-2-carboxymethoxy-5-methylbenzol r 2-Phenylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure
in der Klarheit des Farbtones und in der Waschechtheit überlegen.Before the known dyes that replace the carboxymethoxy group
carry a methoxy group in the 2-position of the central component, the
new dyes due to a greater clarity of those after-treated with copper salts
Colorations off. They are also the well-known disazo dye 2-aminonaphthalene-4,
8-disulfonic acid r i-amino-2-carboxymethoxy-5-methylbenzene r 2-phenylamino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid
Superior in terms of the clarity of the shade and the fastness to washing.
Beispiel i 45o Gewichtsteile des Aminoazofarbstoffes aus dianotierter
i-Amino-4-oxybenzol-3-carbonsäure und i-Amino-2-carboxymethoxynaphthalin-6-sulfonsäure
werden in 30 ooo Gewichtsteilen
Wasser bei 15 ° C durch
Zusatz von wenig Natriumcarbonat gelöst. Dann wird eine Lösung von 75 Gewichtsteilen
Natriumnitrit in Zoo Gewichtsteilen Wasser zugegeben, und durch Zusatz von 42o Gewichtsteilen
Salzsäure von 2o° Be, vermischt mit 8oo Gewichtsteilen Eis; wird die Dianotierung
eingeleitet. Nach mehrstündigem Rühren bei io bis i5° C hat sich die hellbraune
Diazoverbindung gebildet. Die Suspension dieser Diazoverbindung kühlt man jetzt
auf o bis 5° C ab und läßt sie in die Lösung von 33o Gewichtsteilen 2-Phenylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure
und 70o Gewichtsteilen wasserfreiem Natriumcarbonat in 25 ooo Ge--,vichtsteilen
Eiswasser und 35oo Gewichtsteilen Pyridin laufen. Die Kupplung ist in kurzer Zeit
beendet. Der entstandene Disazofarbstoff ist in trockenem Zustand ein schwarzes
Pulver, das sich sehr leicht in Wasser löst. - Er färbt Baumwolle oder umgefällte
Cellulose aus dem Glaubersalz-Soda-Bad in klarem, grünstichigblauem Farbton, Durch
Nachbehandeln mit Kupfersalzen erzielt man eine Färbung von guter Waschechtheit
und von hoher Lichtechtheit.Example i 45o parts by weight of the aminoazo from dianotierter i-amino-4-oxybenzene-3-carboxylic acid, and i-amino-2-carboxymethoxynaphthalin-6-sulfonic acid are dissolved in 30 thousand parts by weight of water at 1 5 ° C by addition of a little sodium carbonate. Then a solution of 75 parts by weight of sodium nitrite in zoo parts by weight of water is added, and by adding 42o parts by weight of hydrochloric acid of 20 ° Be, mixed with 800 parts by weight of ice; the dianotation is initiated. After several hours of stirring at 10 to 15 ° C., the light brown diazo compound has formed. The suspension of this diazo compound is now cooled to 0 ° to 5 ° C. and is added to the solution of 33o parts by weight of 2-phenylamino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid and 70o parts by weight of anhydrous sodium carbonate in 25,000 parts by weight of ice water and 35oo Parts by weight of pyridine run. The coupling is completed in a short time. When dry, the resulting disazo dye is a black powder that dissolves very easily in water. - It dyes cotton or reprecipitated cellulose from the Glauber's salt-soda bath in a clear, greenish-blue shade. Post-treatment with copper salts results in a dyeing of good washfastness and high lightfastness.
Verwendet man als Azokomponenten an Stelle von 2-Phenylämino-5-öxynaphthalin-7-sülfonsäure
2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure, 2-(q.'-Methylphenylamino)-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure,
2-(4'-Methoxyphenylamino) -5 - oxynaphthalin - 7 - sulfonsäure, 2- (q.'- Oxy- 3'
- carboxyphenylamino) - 5 - oxynaphthalin-7-sulfonsäure, 2-Diphenyl-_(4')-amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure
öder 2 - (q'-Benzoylaminophenylamino)-5:-oxynaphthalin-7-sulfönsäure, so erhält
man Disazofarbstoffe von ähnlichen Eigenschaften. Beispiele Der Aminoazofarbstoff
aus dianotierter i-Amino-4-oxybenzol-3-darbonsäure und i-Amino-2-carboxymethoxynaphthalin
wird dianotiert, und die Diazoverbindung wird in ähnlicher. Weise wie im Beispiel
i mit der 2-(q.'-Methoxyphenylamino)-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure gekuppelt. Man
erhält. einen die Cellulosefaser klär blau färbenden Disazofarbstoff. Die Wasch-
und Lichtechtheit der Färbungen wird durch Nachbehandeln mit Kupfersalzlösungen
sehr erhöht.Is used as azo components instead of 2-phenylamino-5-oxynaphthalene-7-sulphonic acid
2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid, 2- (q .'-methylphenylamino) -5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid,
2- (4'-methoxyphenylamino) -5 - oxynaphthalene - 7 - sulfonic acid, 2- (q .'- oxy- 3 '
- carboxyphenylamino) - 5 - oxynaphthalene-7-sulfonic acid, 2-diphenyl -_ (4 ') - amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid
or 2 - (q'-Benzoylaminophenylamino) -5: -oxynaphthalene-7-sulfonic acid, is obtained in this way
one disazo dyes of similar properties. Examples The aminoazo dye
from dianotated i-amino-4-oxybenzene-3-dicarboxylic acid and i-amino-2-carboxymethoxynaphthalene
becomes dianotized, and the diazo compound becomes more similar. Way as in the example
i coupled with 2- (q .'-methoxyphenylamino) -5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid. Man
receives. a disazo dye which stains the cellulose fiber in a clear blue color. The washing
and the lightfastness of the dyeings is ensured by aftertreatment with copper salt solutions
very increased.
An Stelle von 2-(4'-Methoxyphenylamino)-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure
kann man auch 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sülfonsäure oder andere N-Alkyl- oder N-Arylabkömmlinge
der 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sülfonsäure als Azokomponenten verwenden. Man erhält
dann Disazofärbstoffe von ähnlichem Farbton und von ähnlichen Eigenschaften: Beispiel
3 q.6o Gewichtsteile des Aminoazofarbstoffes aus dianotierter i-Amino-4-oxybenzo1-3-car-Bonsäure
und r-Amino-ä-carboxymethoxynaphthalin-6-sulfonsäure werden dianotiert und in der
im Beispiel i angegebenen Weise mit Zoo Gewichtsteilen 5, 5'-Dioxy-2, 2 -dinaphthylamin
- 7, 7'- disulfonsäure gekuppelt: Man erhält so einen Tetrakisazofarbstoff,
der Baumwolle klar blau färbt. .Instead of 2- (4'-methoxyphenylamino) -5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid, 2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid or other N-alkyl or N-aryl derivatives of the 2-amino-5- Use oxynaphthalene-7-sulphonic acid as azo components. Disazo dyes of a similar hue and properties are then obtained: Example 3 q.6o parts by weight of the aminoazo dye from dianotated i-amino-4-oxybenzo1-3-carboxylic acid and r-amino-α-carboxymethoxynaphthalene-6-sulfonic acid are dianotized and Coupled with zoo parts by weight of 5,5'-dioxy-2, 2-dinaphthylamine-7, 7'- disulfonic acid in the manner indicated in Example i: This gives a tetrakisazo dye which dyes cotton clear blue. .