DE655391C

DE655391C - Process for the preparation of monoazo dyes

Info

Publication number: DE655391C
Application number: DEC48458D
Authority: DE
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1933-03-07
Filing date: 1933-11-03
Publication date: 1938-01-14

Description

Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen Es wurde gefunden, daß durch Kuppeln von unsulfonierten o-Oxydiazoverbindungen der Benzolreihe mit besetzter 6-Stellung, die mindestens eine Halogen- oder Nitrogruppe oder beide Gruppen gleichzeitig enthalten, mit 1-:lrylainilio - 8 -o--"y naphthalin-4-sulfonsäuren grüne, chromierbare Monoazofarbstoffe entstehen, deren Lichtechtheit diejenige der Monoazofarbstoffe mit freien oder alkylierten Aminogruppen weit übertrifft und deren sonstige Eigenschaften den höchsten Anforderungen genügen. Insbesondere zeigen sie eine hervorragende Säure-, Walk-, Potting-, Carbonisier- und Schwefelechtheit sowie ein gutes Egalisiervermögen. Sie sind unempfindlich gegen Kupfer.Process for the production of monoazo dyes It has been found that by coupling unsulfonated o-oxydiazo compounds of the benzene series with occupied 6-position, the at least one halogen or nitro group or both groups Contained at the same time with 1-: lrylainilio - 8 -o - "y naphthalene-4-sulfonic acids green, chromable monoazo dyes are produced whose lightfastness is that of Monoazo dyes with free or alkylated amino groups far outperforms and their other properties meet the highest requirements. In particular, they show excellent acid, milled, potting, carbonizing and sulfur fastness as well as a good leveling ability. They are insensitive to copper.

Es ist zwar bekannt, daß man durch Kuppeln von Diazoverbindungen nitrierter oder chlorierter o-Aminophenole mit i-Amino-8-oxynäphthalinsulfonsäuren grüne, chroinierbare Azofarbstoffe erhält (vgl. Schultz, rarbstofftabellen, 7. Auflage, Nr. 135, und F i e r z -David , Künstliche organische Farbstoffe, 1926, Seite 176, Zeile 3 von unten, bis Seite 177, Zeile 2 von oben). Diese Farbstoffe sind jedoch wenig lichtecht.It is known that coupling of diazo compounds is used to nitrate or chlorinated o-aminophenols with i-amino-8-oxynäphthalinsulfonsäuren green, chromatic ones Azo dyes received (see Schultz, rarbstofftabellen, 7th edition, no. 135, and F i e r z -David, Artificial Organic Dyes, 1926, page 176, line 3 of below, up to page 177, line 2 from above). However, these dyes are not very lightfast.

Ferner sind aus der Patentschrift 179 829 schwarze, saure Wollazofarbstoffe bekannt, die durch Kuppeln von Diazoverbindungen mit 1-Arylamino-8-oxynaphthalinsulfonsäuren entstehen und deren Lichtechtheit diejenige der entsprechenden, aus der Patentschrift 116;3o bekannten, alkylierte 1-Arnino-8-oxynaphthalinsulfonsäuren als Azokomponenten enthaltenden Azofarbstoffe übertrifft. Unter den Beispielen der erstgenannten Patentschrift werden auch o-Aminophenole als Diazokomponenten erwähnt, nämlich 2-Amino-l-oxybenzo1-4-sulfonsäure, 4-Chlor-2-amino=l-oxybenzol-6-sulfonsäure und 4-Nitro-2-amino-l-oxybenzol, ohne daß jedoch auf die Verwendbarkeit der daraus erhaltenen Azofarbstoffe in der Chromfärberei verwiesen wird.Furthermore, from the patent specification 179 829 black, acidic wool azo dyes known by coupling diazo compounds with 1-arylamino-8-oxynaphthalenesulfonic acids and their lightfastness that of the corresponding from the patent specification 116; 3o known, alkylated 1-amino-8-oxynaphthalenesulfonic acids as azo components containing azo dyes. Among the examples of the first-mentioned patent o-aminophenols are also mentioned as diazo components, namely 2-amino-1-oxybenzo1-4-sulfonic acid, 4-chloro-2-amino = 1-oxybenzene-6-sulfonic acid and 4-nitro-2-amino-1-oxybenzene, without that, however, on the usability of the azo dyes obtained therefrom in chrome dyeing is referred.

Es ist ferner aus der französischen Patentschrift 300 275 u. a. bekanntgeworden, daß man Monoazofarbstoffe durch Kuppeln von o-Oxydiazoverbindungen, die in o-Stellung zur Hydroxylgruppe eine Nitrogruppe oder ein Halogenatom und weiterhin noch einen dieser beiden Substituenten und keine Sulfonsäuregruppe- enthalten, mit 1-Methylamino- oder 1: Äthylamino-8-oxynaphthalin-4-sulfonsäure oder -4, 6-disulfonsäure herstellen kann. Gegenüber diesen in den nachchromierten Färbungen säureunechten Farbstoffen sind die neuen Farbstoffe säureecht und zeigen zum Teil eine verbesserte Lichtechtheit.It has also become known from French patent specification 300 275, inter alia, that monoazo dyes can be obtained by coupling o-oxydiazo compounds which contain a nitro group or a halogen atom in the o-position to the hydroxyl group and also one of these two substituents and no sulfonic acid group with 1- Methylamino- or 1: ethylamino-8-oxynaphthalene-4-sulfonic acid or -4, 6-disulfonic acid can produce. Compared to these dyes, which are not acid-fast in the post-chromium-plated colorations, the new dyes are acid-fast and in some cases show improved lightfastness.

Vor den nach dem Verfahren der britischen Patentschrift 192438 erhältlichen Monoazofarbstoffen aus Tri- oder Tetrachloraminophenolen oder aus Di- und/oder T richloraminokresolen und i-Phenylamino-8-oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure zeichnen sich die neuen Farbstoffe vor allem durch ihre bessere Lichtechtheit aus. Dasselbe gilt gegenüber den aus der französischen Patentschrift 3--8281 bekannten Monoazofarbstoffen aus 4-Chlor -6-nitro-2-amino-i-oxybenzol und i-Amino-8-oxynaphthalinsulfonsäuren.Before those obtainable by the method of British Patent 192438 Monoazo dyes made from tri- or tetrachloraminophenols or off Di- and / or trichloraminocresols and i-phenylamino-8-oxynaphthalene-3, 6-disulfonic acid the new dyes are characterized above all by their better lightfastness. The same applies to those known from French patent specification 3-8281 Monoazo dyes from 4-chloro-6-nitro-2-amino-i-oxybenzene and i-amino-8-oxynaphthalenesulfonic acids.

Weiterhin unterscheiden sich die neuen Farbstoffe von den aus den Patentschriften i i 1 327, 36d. 829, 368 958 und 368 959 bekannten Farbstoffen, die bei sonst gleicher Zusammensetzung an Stelle einer Arylaminogruppe eine Acylaminogruppe in der Azokomponente enthalten, vorteilhaft durch die Verschiebung des Farbtones von Schwarz und Blau nach Grün.Furthermore, the new dyes differ from those from the Patent documents i i 1 327, 36d. 829, 368 958 and 368 959 known dyes, which with otherwise the same composition an acylamino group instead of an arylamino group contained in the azo component, advantageously due to the shift in color from black and blue to green.

Es konnte daher nicht vorausgesehen werden, daß die Kupplung von Diazoverbindungen aus o Aminophenolen mit besetzter 6-Stellung, die mindestens ein Halogenatom oder eine Nitrogruppe oder beide Gruppen gleichzeitig enthalten, mit i-Arylamino-8-oxynaphthalin-4.-sulfonsäuren zu Monoazofarbstoffen führen würde, die sich durch noch weiter gesteigerte Lichtechtheit vor den nächstliegenden, bekannten Farbstoffen auszeichnen.It could therefore not be foreseen that the coupling of diazo compounds from o aminophenols with occupied 6-position, the at least one halogen atom or contain a nitro group or both groups at the same time, with i-arylamino-8-oxynaphthalene-4.-sulfonic acids would lead to monoazo dyes, which are further enhanced by lightfastness in front of the closest known dyes.

Als Diazokomponenten können z. B. verwendet werden: 4, 6-Dichlor-a-amino-i-oxybenzol, 4, '6-Dinitro-2-amino-i-oxybenzol, 6-Nitroia-amino-i-oxybenzol, 6-Chlor-2-amino-i-oxybenzol, 4-Chlor-6-nitro-2-amino-i-oxybenzol, 4-Brom-6-nitro-2-amino-i-oxybenzol, 4-Nitro-6-chlor-a-amino-i-oxybenzol, 3, 4, 6-Trichlor-2-amino-i-oxybenzol, 4-Nitro-6-methyl-2-amino-i-oxybenzol, 4-Nitro-6-methoxy-2-amino-i-oxybenzol, 4-Chlor-6-acetylaminoa-amino-i-oxybenzol, 4-Chlor-2-amino-i-oxybenzol-6-carbonsäure oder 4-Nitro-2-aminoi-oxybenzol-6-carbonsäure oder deren Ester, 6-Chlor-2-amino-i-oxybenzol-4-sulfonsäureamid oder dessen in der Sulfonsäureamidgruppe substituierten Abkömmlinge oder ähnliche Verbindungen.As diazo components, for. B. are used: 4, 6-dichloro-a-amino-i-oxybenzene, 4, '6-dinitro-2-amino-i-oxybenzene, 6-nitroia-amino-i-oxybenzene, 6-chloro-2-amino-i-oxybenzene, 4-chloro-6-nitro-2-amino-i-oxybenzene, 4-bromo-6-nitro-2-amino-i-oxybenzene, 4-nitro-6-chloro-a-amino-i-oxybenzene, 3, 4, 6-trichloro-2-amino-i-oxybenzene, 4-nitro-6-methyl-2-amino-i-oxybenzene, 4-nitro-6-methoxy-2-amino-i-oxybenzene, 4-chloro-6-acetylaminoa-amino-i-oxybenzene, 4-chloro-2-amino-i-oxybenzene-6-carboxylic acid or 4-nitro-2-amino-i-oxybenzene-6-carboxylic acid or its ester, 6-chloro-2-amino-i-oxybenzene-4-sulfonic acid amide or its derivatives substituted in the sulfonic acid amide group or the like Links.

Als i-Arylamino-8-oxynaphthalin-4-sulfonsäuren kommen z. B. in Betracht: i-Phenylamino-8-oxynaphthalin-4-sulfonsäure, i-(4'-Methylphenylamino) -8 - oxynaphthalin - 4 - sulfonsäure oder i-(4'-Methoxyphenylamino)-8-oxynaphthalin-4-sulfOnsäure. Beispiel i i9,91cg 4., 6-Dinitro-2-amino-i-oxybenzol werden mit 6,9 kg Nitrit in gewohnter Weise dianotiert und alkalisch, essigsauer oder neutral mit 3i,5 kg i-Phenylamino-8-oxynäphthalin-4-sulfonsäure gekuppelt. Nach Beendigung der Reaktion wird erwärmt, mit 1o °/o Natriumchlorid gefällt, filtriert und getrocknet. Der fertige Monoazofarbstoff stellt ein dunkles Pulver dar und färbt Wolle nach dem Einbadechrom- oder Nachchromierungsverfahren in gelbstichig grünen, echten Tönen.As i-arylamino-8-oxynaphthalene-4-sulfonic acids, for. B. possible: i-phenylamino-8-oxynaphthalene-4-sulfonic acid, i- (4'-methylphenylamino) -8-oxynaphthalene-4-sulfonic acid or i- (4'-methoxyphenylamino) -8-oxynaphthalene-4-sulfonic acid . EXAMPLE 19.91cg 4th, 6-dinitro-2-amino-i-oxybenzene are dianotized with 6.9 kg of nitrite in the usual manner and alkaline, acidic or neutral with 3.5 kg of i-phenylamino-8-oxynapthalin-4 -sulfonic acid coupled. After the reaction has ended, the mixture is heated, precipitated with 10% sodium chloride, filtered and dried. The finished monoazo dye is a dark powder and dyes wool in yellowish green, real tones using the single-bath chrome or post-chrome plating process.

Beispiel 2 17,8 kg 4, 6-Dichlor-2-amino-i-oxybenzol werden in der erforderlichen Menge Salzsäure gelöst, mit 6,9 kg Nitrit dianotiert und in üblicher Weise mit i-Phenylamino-8-oxynaphthalin-4-sulfonsäure gekuppelt. Der in gewohnter Weise aufgearbeitete Monoazofarbstoff färbt Wolle nachchromiert hervorragend echt blaustichig grün.Example 2 17.8 kg of 4,6-dichloro-2-amino-i-oxybenzene are dissolved in the required amount of hydrochloric acid, dianotized with 6.9 kg of nitrite and in the usual manner with i-phenylamino-8-oxynaphthalene-4-sulfonic acid coupled. The monoazo dye, worked up in the usual way, dyes wool after chroming with an excellent, real bluish green tint.

' Beispiel 3 18,85 kg 4-Chlor-6-nitro-z-amino-i-oxybenzol werden in 5oo 1 Wasser und der erforderlichen Menge Natronlauge gelöst, mit 6,9 kg Nitrit versetzt und durch Eintragen in go 1 ioprozentige Salzsäure bei 5° C dianotiert. Die Diazoverbindung wird wie im Beispiel i mit 345 kg i-Phenylamino-8-oxynaphthalin-4-sulfonsäure gekuppelt und der Monoazofarbstoff, wie dort angegeben, aufgearbeitet. Er färbt Wolle nachchromiert in hervorragend echten, insbesondere lichtechten, grünen Tönen.'Example 3 18.85 kg of 4-chloro-6-nitro-z-amino-i-oxybenzene are in 500 1 water and the required amount of sodium hydroxide solution dissolved, with 6.9 kg of nitrite added and dianotized by adding 1 10% hydrochloric acid at 5 ° C. to go. The diazo compound is as in Example i with 345 kg of i-phenylamino-8-oxynaphthalene-4-sulfonic acid coupled and the monoazo dye, as indicated there, worked up. He colors Wool re-chrome-plated in exceptionally genuine, especially lightfast, green tones.

Bei Verwendung von i-(4'-Methylphenylamino)-8-oxynaphthalin-4-sulfonsäure als Azokomponente erhält man einen Monoazofarbstoff von ganz ähnlichen Eigenschaften.When using i- (4'-methylphenylamino) -8-oxynaphthalene-4-sulfonic acid the azo component obtained is a monoazo dye with very similar properties.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of monoazo dyes, characterized in that one diazo compounds from unsulfonated o-aminophenols with occupied 6-position, the at least one halogen atom or one nitro group or contain both groups at the same time, with i-arylamino- 8 -oxynaphthalene - 4-sulfone -acids coupling.