DE675559C

DE675559C - Process for the preparation of polyazo dyes

Info

Publication number: DE675559C
Application number: DEI54044D
Authority: DE
Inventors: Dr Fritz Suckfuell
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1936-01-10
Filing date: 1936-01-10
Publication date: 1939-05-11

Description

Verfahren zur HerstelIung von Polyazofarbstoffen Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf eile Verfahren zur Herstellung von Polyazofarbstoffen, das ,darin besteht, daß man Diazo- .oder Diazoazoverbindungen mit in ,.-Stellung zur Aminogruppe kuppelnden aromatischen Aminen vereinigt, die erhaltenen Aminoazofarbstoffe oder Aminodisazofarbst.offe weiterdiazo:iert, mit Aminoaroylaminonaphtholmono- oder -disulfonsäuren kuppelt, die erhaltenen Aminopolyazofarbstoffe w eiterdiazotiert und zum Schlu.ß mit Aminöarylpyrazolonen vereinigt. Die so erhältlichen Polyazofarbstoffe können durch die allgemeine Formel A-N -N-B-N-N-C._.-N-N^D dargestellt werden, worin A den .Rest eines aromatischen Amins oder einer aromatischen Aminoazoverbindung, B den Rest eines. in :1-Stellung zur Aminogruppe gekuppelten aromatischen Amins, C den Rest einer Aminoaroylaminonaphtholmono- oder -disulfons,.'-i,ure und D, den Rest eines Aminoar ylpyrazolo:us darstellt.Process for the preparation of polyazo dyes The present invention refers to a process of making polyazo dyes, the, therein consists of diazo. or diazoazo compounds with in, .- position to the amino group coupling aromatic amines combined, the aminoazo dyes obtained or Aminodisazofarbst.offe weiterdiazo: iert, with Aminoaroylaminonaphtholmono- or -disulfonic acids couples, the aminopolyazo dyes obtained are further diazotized and finally combined with Aminöarylpyrazolonen. The polyazo dyes obtainable in this way can are represented by the general formula A-N -N-B-N-N-C ._.- N-N ^ D, where A the .Rest of an aromatic amine or an aromatic aminoazo compound, B the rest of one. aromatic amine coupled in: 1-position to the amino group, C the remainder of an aminoaroylaminonaphthol mono- or disulfone, .'- i, ure and D, the Residue of an Aminoar ylpyrazolo: us represents.

Man gelangt auf diese Weise zu neuen, hauptsächlich braunen Farbstoffen, die in Substanz oder auf der Faser weiterdiazotier t werden können. Die Farbstoffe eignen sich auch zum Nachbehandeln auf der Faser mit Diazoverbindungen, z. B. mit diazotiert.em i -Amino-:l-nitrobenzol. Die so erhaltenen Färbungen sind neutral sehr gut .ätzbar. Verwendet man an Stelle von D Aminoarylpyrazololi-3-carbons,ä!uren oder deren Abkömmlinge, so erhält man Polyazofarbstoffe, die neutral und alkalisch sehr gut :ä,tzbar sind.In this way you get new, mainly brown colorings, which can be further diazotized in substance or on the fiber. The dyes are also suitable for post-treatment on the fiber with diazo compounds, e.g. B. with diazotized.em i -amino-: l-nitrobenzene. The colorations obtained in this way are neutral very easy to etch. If, in place of D, aminoarylpyrazololi-3-carboxylic acids are used or their derivatives, polyazo dyes are obtained which are neutral and alkaline very good: are edible.

Vor den aus .der Patentschrift a23 5:13 bekannten Disazofarbstoffen zeichnen sich die netten. Polyazofarbstoffe, die sich voll dien bekamlten Farbstoffen außer durch das Vorhandensein eines Toluidinrestes als zweite Farbstoffkomponente dadurch unterscheiden, daß sie noch eine weitere Sulfonsläuregru,ppe im Molekül enthalten, durch bessere Lichtechtheit aus; das größere Molekül der neuen Farbstoffe macht die Einführung einer weiteren Sulfonsäuregruppe notwendig, um eine genügende Löslichkeit der Farbstoffe zu gciv,ährleisten.Before the disazo dyes known from the patent specification a23 5:13 the nice ones stand out. Polyazo dyes that are fully dyed except for the presence of a toluidine residue as a second dye component differ in that they have another sulphonic acid group in the molecule contained, characterized by better lightfastness; the larger molecule of the new dyes makes the introduction of a further sulfonic acid group necessary to achieve a sufficient Solubility of the dyes to gciv, guarantee.

Das Verfahren wird durch folgende Beispiele erläutert.The following examples illustrate the process.

Beispiel i 223 Teile i-amino-2, 4-dimethylben.zol-l4-sulfonsaures Natrium werden in Wasser gelöst; die Lösung wird mit 335 Teilen Salzsäure von i 9° Be versetzt und bei i 5° C durch Zusatz von 69 Teilen Natriumnitrit diazotiert. Nach beendeter Diazotierung läßt man eine Lösung von i4o Teilen 1-Ainino-2-methoy- 5-methylbenzol in 16o Teilen Salzsäure von ig° Be und wenig Wasser zur Diazoverbin- dung hinzulaufen und gibt bis zum Verschwin:_ den der kongosauren Reaktion Natriümacet zu. Durch Erwärmen auf 40"C führt mn''° die Kupplung zu. Ende und trennt den ent.- standenen Aminoazofarbstoff aus kongosaurer Lösung ab. Die Farbstoffpaste wird in Wasser unter Zusatz von Natriumcarbonatlö,sung gelöst, bis die Lösung gegen Lackmuspapier neutral ist. Nach Zusatz von 75 Teilen Natriumnitrit werden bei 15° C 7oo Teile Salzsäure von ig° Be eingerührt; die Diazoverbindung wird nach beendeter Diazötierung abgepreßt und mit einer Lösung von 36o: Teilen 2-(q.'-Aminobenzoylamino)-5-oxynaph:-thalin-7-sulfonsüure und 28o Teilen Natriumcarbonat in Wasser vereinigt. Der entstandene Aminodisazofarbstoff wird abgetrennt, in Wasser angeschl,ämmt und nach Zusatz von 75 Teilen Natriumnitrit und 7öo Teilen Salzsäure von i g° B6 bei i 8° C weiter dianotiert. Nach beendeter Dianotierung läßt man eine Lösung von 243 Teilen i-(3'-aminophenyl)-5-pyrazolon-3-carbonsaurem Natrium einfließen und gibt Natriumacetat bis zur essigsauren Reaktion zu. Nach mehreren Stunden wird die Kupplung durch Zusatz von Natronlauge bis zur alkalischen Reaktion vollendet. Der erhaltene Aminotrisazofarbstoff wird abgepreßt. Er liefert auf Baumwolle nach dem Diazotieren und Entwickeln mit 2-Oxynaphthalin oder i, 3-Diaminotenzol braune Farbtöne. Die Färbungen sind neutral und alkalisch sehr gut .ätzbar. Auch durch Nachbehandeln des Farbstoffes mit dianotiertem i-Amino-4-nitrobenzol auf der Faser erhält man braune Töne.Example i 223 parts of i-amino-2,4-dimethylbenzene-14-sulfonic acid sodium are dissolved in water; 335 parts of hydrochloric acid at i 9 ° Be are added to the solution and the mixture is diazotized at i 5 ° C. by adding 69 parts of sodium nitrite. After the end of the diazotization, a solution of 14o parts of 1-amino-2-methoy- 5-methylbenzene in 16o parts of hydrochloric acid ig ° Be and a little water to connect the diazo to run up and give until it disappears: _ that of the Congo acid reaction sodium acetate to. Heating to 40 "C results in mn" ° the clutch too. End and separates the stood aminoazo dye from Congo acid solution. The dye paste is dissolved in water with the addition of sodium carbonate solution until the solution is neutral to litmus paper. After adding 75 parts of sodium nitrite, 700 parts of ig ° Be hydrochloric acid are stirred in at 15 ° C .; the diazo compound is pressed off after the end of the diazotization and combined with a solution of 36o parts of 2- (q .'-aminobenzoylamino) -5-oxynaph: -thalen-7-sulphonic acid and 28o parts of sodium carbonate in water. The aminodisazo dye formed is separated off, suspended in water, ammuned and, after addition of 75 parts of sodium nitrite and 70 parts of ig ° B6 hydrochloric acid, dianotized further at 18 ° C. When the dianotation is complete, a solution of 243 parts of i- (3'-aminophenyl) -5-pyrazolone-3-carboxylic acid sodium is allowed to flow in, and sodium acetate is added until an acetic acid reaction occurs. After several hours, the coupling is completed by adding sodium hydroxide solution to an alkaline reaction. The aminotrisazo dye obtained is pressed off. After diazotizing and developing with 2-oxynaphthalene or 1,3-diaminotenzene, it produces brown shades on cotton. The colorations are neutral and alkaline and can be etched very well. Brown shades are also obtained by aftertreating the dye with dianotized i-amino-4-nitrobenzene on the fiber.

Erfolgt die Schlußkupplung mit igo Teilen i-(q.'-Aminophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon als Azokomponente, so erhält man einen Aminotrisazofarbstoff, der Baumwolle nach dem Diazotieren und Entwickeln mit i, 3-Diaminobe,nzol rotbraun färbt. Die Färbungen sind neutral sehr gut Ützbar.If the final coupling takes place with igo parts of i- (q .'-aminophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone as the azo component, an amino trisazo dye is obtained, similar to cotton diazotizing and developing with i, 3-diaminobe, nzol turns red-brown. The colorations are neutrally very easy to use.

Beispiel -2 Ersetzt man im Beispiel i das i-Amilio-2-methoxy-3-methylbenzol durch 225 Teile eines Gemisches von i-Aminönaphthalin-6-sulfonsäure und i Aminonaphthalin-7-sulfonsäure, so erhält man auf Baumwolle nach dem Diazotieren und Entwickeln mit 1, 3-Diaminobenzol braune Färbungen, die sich neutral und alkalisch sehr gut .ätzen lassen. Beispiel 3 Ersetzt man im Beispiel i die 2-(q.'-Aminobenzoylamino) - 5-oxynaphthalin@ 7-sulfonsäure' durch die gleiche Menge 2-(q.'-Aminöbenzoylamino)-8-öxynaphthalin-6-sulföns,äüre, so erhält.. man. nach dem D2azotieren und Entwickeln ebenfalls braune Färbungen von sehr guter Atzbarkeit.Example -2 In Example i, the i-Amilio-2-methoxy-3-methylbenzene is replaced by 225 parts of a mixture of i-aminonaphthalene-6-sulfonic acid and i-aminonaphthalene-7-sulfonic acid, so obtained on cotton after diazotization and development with 1,3-diaminobenzene brown colorations which can be etched very well in a neutral and alkaline way. example 3 If in example i the 2- (q .'-aminobenzoylamino) - 5-oxynaphthalene @ 7-sulfonic acid ' by the same amount of 2- (q .'- Aminöbenzoylamino) -8-oxynaphthalene-6-sulfones, aure, so .. you get. also brown colorations after adding and developing of very good etchability.

Beispiel ¢ ' Ersetzt man im Beispiel i die 2-(q.'-Aminobenzoylamino) - 5-öxynaphthalin- 7 -s.ulfonsäure, durch,die gleiche Menge i-(4'-Aminobenzoylaminö)-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäüre, soerhält man ebenfalls braune Aminotrisazofarbstoffe, die iähnliche Eigenschaften wie die zuvor beschriebenen Farbsioffe aufweisen.Example ¢ 'If in example i the 2- (q .'-aminobenzoylamino) - 5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid, through, the same amount of i- (4'-aminobenzoylamino) -5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid, in this way one also obtains brown aminotrisazo dyes which have similar properties like the dyes described above.

Beispiel 5 Ao@ Teile 2-Aminonaphtlialin-.l, 8-disulfouy säure werden üZ Wasser gelöst; dann werden 335 Teile Salzsäure von i g ' B6 und bei i o° C langsam 69 Teile Natriumnitrit zugesetzt: Zu der fertigen Diazoverbindung läßt man iio°Teile i-Amino-3-methylbenzol, in Wasser und i 6o Teilen Salzsäure von i g° B6 gelöst, fließen. Durch Zusatz von Natriumacetat bis zum Verschwinden der kongosauren Reaktion beendet man die Kupplung. Durch Zusatz von Natronlauge bis zur neutralen Reaktion wird der entstandene Aminoazofarbstolf gelöst; dann werden 75 Teile Natriumnitrit und schließlich bei 10° C 7oo Teile Salzsäure von i g° B6 hinzugefügt. Die Diazoazoverbindung wird nach etwa 4. Stunden abgetrennt und mit einer Lösung von i io Teilen i-Amino-2-methylbenzol in Wasser und i6o Teilen Salzsäure vereinigt. Durch Zusatz von Natriumacetat bis zur essigsauren Reaktion wird ,die Kupplung beendet. Der entstandene Aminodisazofarbstöff wird aus kongosaurer Lösung abgepreßt, mit Natronlauge und Wasser neutral gelöst und nach Zusatz von 75 Teilen Natriumnitrit und 700 Teilen Salzsäure von i g° Be bei 15 bis 18° C dianotiert. Nach einigen Stunden wird die D2azodisazoverbindung mit einer Lösung von 36o Teilen 2-(q.' Aminöbenzoylamino)-5-oxynaphthalin-7-sulfonsiäure und 3oo Teilen Natriumcarbonat in Wässer vereinigt. Der erhaltene Aminotrisazofarbstoff wird abgetrennt, mit wenig Wasser angeschläm@mt und durch Zusatz von 75 Teilen Natriumnitrit und 8oo Teilen Salzsiäüre von i g° B6 bei 18° C weiterdiazotiert. Die Schlußkupplung mit 1-(3'-aminophenyl)-5-pyrazoloni-3-carbonsaurem,Natrium erfolgt wie im Beispiel i. Auf Baumwolle gefärbt und nach dem Diazotieren mit 1, 3-Dzaminobenzol entwickelt, erhält man rotbraune Farbtöne von neutral und alkalisch sehr guter Ätzbarkeit.Example 5 Ao @ parts of 2-aminonaphtlialin-.l, 8-disulfouy acid are dissolved in water; Then 335 parts of ig ' B6 hydrochloric acid and 69 parts of sodium nitrite are slowly added at 10 ° C.: To the finished diazo compound, iio ° parts of i-amino-3-methylbenzene, dissolved in water and i 60 parts of ig ° B6 hydrochloric acid, are added, flow. The coupling is terminated by adding sodium acetate until the Congo acidic reaction has disappeared. By adding sodium hydroxide solution until the reaction is neutral, the resulting aminoazo color is dissolved; then 75 parts of sodium nitrite and finally 700 parts of ig ° B6 hydrochloric acid are added at 10.degree. The diazoazo compound is separated off after about 4 hours and combined with a solution of 10 parts of i-amino-2-methylbenzene in water and 160 parts of hydrochloric acid. The coupling is ended by adding sodium acetate until the acetic acid reaction occurs. The resulting aminodisazo dye is pressed from Congo acid solution, dissolved neutrally with sodium hydroxide solution and water and, after addition of 75 parts of sodium nitrite and 700 parts of ig ° Be hydrochloric acid, dianotized at 15 to 18 ° C. After a few hours, the d2azodisazo compound is combined with a solution of 360 parts of 2- (q. 'Aminobenzoylamino) -5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid and 300 parts of sodium carbonate in water. The aminotrisazo dye obtained is separated off, slurried with a little water and further diazotized at 18 ° C. by adding 75 parts of sodium nitrite and 800 parts of ig ° B6 hydrochloric acid. The final coupling with 1- (3'-aminophenyl) -5-pyrazoloni-3-carboxylic acid, sodium takes place as in Example i. Dyed on cotton and developed with 1,3-dzaminobenzene after diazotization, red-brown shades of neutral and alkaline very good etchability are obtained.

Beispiel 6 Ersetzt man im Beispiel 5 die 2-(4' Aminobenzoylamino) - 5 - oxynaphthalin-7 -sulfonsäitre, durch 4.5o Teile 1-(4.'-Aminobenzoylamino)- 8-oxynaphth.alin-3, 6-disulfons;äure, so erhält man einen Aminotrisazofarbstoff, der auf Baumwolle gefärbt, dianotiert und mit i, 3-Diaminobenzol entwickelt, olivbraune Farbtöne liefert. Die Färbungen sind neutral und alkalisch weiß ätzbar.Example 6 If in Example 5 the 2- (4 'aminobenzoylamino) - 5 - oxynaphthalene-7-sulfonic acid, by 4.5o parts 1- (4 .'-aminobenzoylamino) - 8-oxynaphth.alin-3, 6-disulfonic acid, an aminotrisazo dye is obtained which dyes on cotton, dianotized and developed with i, 3-diaminobenzene, provides olive-brown shades. the Colors are neutral and alkaline white etchable.

Beispiel 7 Man kuppelt, wie im Beispiel 5 angegeben, 3o3 Teile z-Aminonaphthalin-q" 8-disulfonsäure mit 121 Teilen i-Amino-2, 5-dim,etylbenzol und dann, wie im Beispiel s weiter angeführt, nach dem Weiterdiazotieren mit iq.o Teilen i-Amino-2-methOxy-5-methylb,ernzol. Der entstandene Aminodisazofarbstoff wird nach dem Weiterdiazotieren mit 36o Teilen 2-(4.'-Amüiobenzoylamino)-5-oxynaphthalin-7-sulfons,äure vereinigt und wie im Beispiel i nach dem Weiterdiazotieren zum Schluß mit i-(3'-aminophenyl)-5-pyrazolon-3-carbons.aurem Natrium gekuppelt. Man erhält auf Baumwolle nach dem Diazotieren und Entwickeln finit i, 3-Diaminobenzol dunkelbraune Färbungen, die sich neutral und alkalisch weiß ätzen lassen.Example 7 As indicated in Example 5, 3o3 parts of z-aminonaphthalene-q " 8-disulfonic acid with 121 parts of i-amino-2, 5-dim, ethylbenzene and then, as in the example s further stated, after further diazotization with iq.o parts of i-amino-2-methoxy-5-methylb, ernzol. The resulting amino disazo dye is after further diazotization with 360 parts 2- (4 .'-Amüiobenzoylamino) -5-oxynaphthalene-7-sulfonic, acid combined and as in the example i after further diazotization at the end with i- (3'-aminophenyl) -5-pyrazolon-3-carbons.aurem Sodium coupled. This is obtained on cotton after diazotization and development finite i, 3-diaminobenzene dark brown colorations that are neutral and alkaline let it etch white.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of Polyazofarbs.toffen, characterized in that diazo or diazoazo compounds with in the q.-position combined to form the aromatic amines coupling the amino group, the aminoazo dyes obtained or aminodisazo diazotized further, with aminoaroylaminonaphthol mono- or -disulfonic acids, the aminopolyazo dyes obtained are further dianotated and finally combined with aminoarylpyrazolones.