DE632135C

DE632135C - Process for the preparation of disazo dyes

Info

Publication number: DE632135C
Application number: DEI50030D
Authority: DE
Inventors: Dr Hans Roos
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1934-06-28
Filing date: 1934-06-28
Publication date: 1936-07-03

Description

Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen Erfindungsgemäß werden Disazofarbstoffe durch Kuppeln von dianotierten Nitroaroyl-m-oder -p-arylendiamünen mit aminogruppenfreien i-Oxybenzol-2-carbonsäuren oder x Aryl-5-pyrazolon-3-carbonsäuren, -carbonsäureestern, -carbonsäureamiden oder -carbonsäurearyliden, Reduzieren der Nitrogruppe, Weiterdiazotieren und Vereinigen mit gegebenenfalls im i-Arylrest beliebig substituierten i-Aryl-5-pyrazolon-3-carbonsäuren bzw. deren Derivaten hergestellt. Die so erhältlichen Farbstoffe ziehen im allgemeinen auf Baumwolle in neutral und alkalisch gut ätzbaren gelben bis roten Tönen. Enthalten die Farbstoffe in der zweiten Kupplungskomponente eine diazotierbare Aminogruppe, so können sie in Substanz oder auf der Faser in bekannter Weise weiterdiazotiert und entwickelt werden. Die so nachbehandelten Färbungen behalten ihre Ätzbarkeit bei.Process for the preparation of disazo dyes According to the invention Disazo dyes by coupling dianotated nitroaroyl-m- or -p-arylene diamines with amino-group-free i-oxybenzene-2-carboxylic acids or x aryl-5-pyrazolone-3-carboxylic acids, -carboxylic acid esters, -carboxamides or -carboxylic acid arylides, reducing the Nitro group, further diazotization and combining with optionally in the i-aryl radical as desired substituted i-aryl-5-pyrazolone-3-carboxylic acids or their derivatives. The dyes obtainable in this way generally draw on cotton in neutral and yellow to red tones that can be easily etched under alkaline conditions. Contain the dyes in the second Coupling component a diazotizable amino group, so they can in bulk or further diazotized and developed on the fiber in a known manner. The so post-treated colorations retain their etchability.

Anstatt von einem Ntroaroyl-m- oder -p-diamin auszugehen, kann man zur Herstellung des als Zwischenprodukt verwendeten Monoazofarbstoffs selbstverständlich zunächst ein Nitroarylamin mit einer der für die erste Kupplung in Betracht kommenden Gelbkomponenten vereinigen, dann die Nitrogruppe des Monoazofarbstoffs in bekannter Weise reduzieren und die Aminogruppe mit einem Nitroaroylchlorid kondensieren. Gegenüber vergleichbaren bekannten Farbstoffen, die sich von den vorliegenden Farbstoffen dadurch unterscheiden, daß sie andere Schlußkomponenten enthalten, weisen die nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Farbstoffe den technischen Vorzug auf, daß die mit ihnen erhältlichen Färbungen sowohl neutral als auch alkalisch ätzbar sind. Vor anderen vergleichbaren bekannten Farbstoffen, die an erster Stelle eine weiterdiazotierbare Kupplungskomponente enthalten, zeichnen sich die nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen weiterdiazotierbaren Entwicklungsfarbstoffe durch bessere Lichtechtheit aus. Beispiel i 25,7 Teile i-Amino-q.-(¢'-nitrobenzoylamino)-benzol werden in iooo Teilen Wasser und 28 Raumteilen =o n-Salzsäure angeschlämmt und mit 7 Teilen Natriumnitrit dianotiert. Die auf o ° C abgekühlte Diazoverbindung läßt man in eine ebenfalls auf o ° C abgekühlte und mit 28 Teilen Natriumcarbonat versetzte Lösung von 20,5 Teüen-i-Phenyl-5-pyrazolon-3-carbonsäure einlaufen und hält das Gemisch einige Stunden bis zur Beendigung der Kupplung bei dieser Temperatur. ' Nun wird auf 70' C angeheizt, mit 32 Teilen Natriumsulfid, in wenig Wasser gelöst, versetzt und bei dieser Temperatur etwa i Stunde gerührt. Durch Zusatz. von etwa io4/ö:Natriumchloridzwird der amiriöbenzoylierte Monoazot_arbstoff isoliert. -Dieser' wird dann in g,ooo Teilen heißem Wasser gelöst;; mit 7 Teilen Natriumnitrit versetzt und auf Mischung von Eis, Wasser und 35 Teilen Salz= säure (19,5 ° B6) gegossen. Nach etwa i stündigem Rühren ist die Diazotierung beendet, worauf eine Lösung von 2o Teilen i-Phenyl-5-pyrazolon-3-carbonsäureund.36TeilenNatritimcarbonat in wenig Wasser eingestürzt wird. Die Färbstoffbildung ist schnell beendet. Der Farbstoff wird in bekannter Weise isoliert. Er färbt Baumwolle in neutral und alkalisch vorzüglich ätzbaren Orangetönen.Instead of starting from an Ntroaroyl-m- or -p-diamine, one can of course first combine a nitroarylamine with one of the yellow components for the first coupling to prepare the monoazo dye used as an intermediate, then reduce the nitro group of the monoazo dye in a known manner and condense the amino group with a nitroaroyl chloride. Compared to comparable known dyes which differ from the present dyes in that they contain other final components, the dyes obtainable by the present process have the technical advantage that the dyeings obtainable with them can be etched both neutrally and alkaline. The developing dyes which can be further diazotized by the present process are distinguished from other comparable known dyes which primarily contain a coupling component which can be further diazotized by better lightfastness. Example i 25.7 parts of i-amino-q .- (¢ '-nitrobenzoylamino) -benzene are suspended in 100 parts of water and 28 parts by volume of n-hydrochloric acid and dianotized with 7 parts of sodium nitrite. The diazo compound, cooled to o ° C., is allowed to run into a solution of 20.5 parts-i-phenyl-5-pyrazolone-3-carboxylic acid, likewise cooled to o ° C. and mixed with 28 parts of sodium carbonate, and the mixture is kept for a few hours Termination of coupling at this temperature. The mixture is now heated to 70 ° C., 32 parts of sodium sulfide, dissolved in a little water, are added and the mixture is stirred at this temperature for about 1 hour. By addition. of about 10%: sodium chloride, the amino benzoylated monoazot dye is isolated. -This' is then dissolved in g, ooo parts of hot water ;; mixed with 7 parts of sodium nitrite and poured onto a mixture of ice, water and 35 parts of hydrochloric acid (19.5 ° B6). After about 1 hour of stirring, the diazotization is complete, whereupon a solution of 20 parts of i-phenyl-5-pyrazolone-3-carboxylic acid and 36 parts of sodium carbonate is collapsed in a little water. The dye formation ends quickly. The dye is isolated in a known manner. It dyes cotton in neutral and alkaline shades of orange that can be easily etched.

Verwendet man in diesem Beispiel zur zweiten Kupplung i-(3'-Nitrophenyl)-5-pyrazolon-3-carbonsäure undreduziert den so erhältlichen Farbstoff mit 4o Teilen Natriumsulfid bei 8o' C, so gelangt man zu einem Baumwolle ebenfalls orange färbenden Farbstoff, der sich in bekannter Weise auf der Faser weiterdiazotieren und entwickeln läßt. Dabei werden beim Entwickeln mit i-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon gelborange, mit 2-Oxynaphthalin als Entwickler rotorange Töne von schöner Klarheit und neutral und alkalisch vorzüglicher Ätzbarkeit erhalten. Bei Verwendung von. i-(4'-Nitrophenyl)-5=pyrazolon-3-carbonsäure an zweiter Stelle und nachfolgender Reduktion wird ein Farbstoff erhalten, der auf Bauwolle beim Entwickeln rotstickige braune Töne liefert, die werden in 15oo Teilen Wasser angeschlämmt, mit 7,5 Teilen Natriun-initrit versetzt und nach Zusatz von 8o Teilen Salzsäure (ig ° B6) i Stunde, bei 15 bis 2o' C gerührt. Die erhaltene Diazoverbindung wird mit einer Löstuig von 29 Teilen i- (4'- Sulfophenyl)- 5 -pyrazolon-3 -carbonsäure und 42 Teilen Natriumcarbonat in iooo Teilen Wasser vereinigt. Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff in bekannter Weise isoliert. Er färbt Baumvolle rotstichiggelb und ist neutral und alkalisch vorzüglich ätzbar.If, in this example, i- (3'-nitrophenyl) -5-pyrazolone-3-carboxylic acid is used for the second coupling and the dye obtainable in this way is reduced with 40 parts of sodium sulfide at 80 ° C., a dye which also turns orange and which is obtained is obtained can be further diazotized and developed on the fiber in a known manner. When developing with i-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone, yellow-orange tones are obtained, with 2-oxynaphthalene as developer, red-orange tones of beautiful clarity and excellent neutral and alkaline etchability are obtained. When using. i- (4'-Nitrophenyl) -5 = pyrazolone-3-carboxylic acid in the second place and subsequent reduction, a dye is obtained which, when developed, gives reddish brown tones on cotton are suspended in 1500 parts of water, 7.5 parts of sodium initrite are added and, after the addition of 80 parts of hydrochloric acid (ig ° B6) , the mixture is stirred at 15 to 20 ° C. for 1 hour. The diazo compound obtained is combined with a solution of 29 parts of i- (4'-sulfophenyl) -5-pyrazolone-3-carboxylic acid and 42 parts of sodium carbonate in 1,000 parts of water. After the coupling has ended, the dye is isolated in a known manner. It colors tree-filled reddish yellow and is excellently etchable in a neutral and alkaline way.

Verwendet man zur Kupplung - an Stelle von z-(4'-Sulfophenyl)-5-pyrazölon-3-carbon-@säure eine Lösung von i9 Teilen a-(:3'-Aminophen`yl)-3-methyl 5 pyrazolonund42TeilenNatriumcarbonat in iooö Teilen Wasser, so erhält man einen Farbstoff, der Baumwolle gelb färbt und neutral und alkalisch sehr gut ätzbar ist. sich ebenfalls durch vorzügliche Ätzbarkeit auszeichnen.Is used for coupling - instead of z- (4'-sulfophenyl) -5-pyrazölon-3-carboxylic acid a solution of 19 parts of a - (: 3'-aminophen`yl) -3-methyl 5-pyrazolone and 42 parts of sodium carbonate in 1,000 parts of water, a dye is obtained which dyes cotton yellow and neutral and alkaline can be etched very well. also through excellent etchability distinguish.

Beispiel 2 Teile des in-bekannter Weise entweder '.-äürch Diazotieren von z Amino 4-nitrobenzol, Kuppeln mit i-Oxybenzol-2-carbonsäure und nachfolgende Reduktion oder durch Diazotieren von z-Amino-4-acetylaminobenzol, Kuppeln mit i-Oxybenzol?,-carbonsäure und nachfolgende Verseifung hergestellten Monoazofarbstoffs werden in etwa 5oo Teilen Wasser gelöst, bei 7o bis 71 ° C unter Einhaltung der alkalischen Reaktion so lange mit 4-Nitrobenzoylchlorid versetzt, bis eine herausgenommene Probe sich nicht mehr diazotieren läßt. Das ausgefallene Kondensationsprodukt wird, wie in Beispiel i angegeben, mit Natriumsulfid reduziert, dann diazotiert und mit 2o Teilen i-Phenyl-5-pyrazolon-3-carbonsäure gekuppelt. Der erhaltene Farbstoff liefert auf Baumwolle ein rotstickiges Gelb, das sich neutral und alkalisch sehr gut ätzen läßt.EXAMPLE 2 Parts of either '.-Äürch diazotizing in a known manner of z amino 4-nitrobenzene, coupling with i-oxybenzene-2-carboxylic acid and subsequent Reduction or by diazotizing z-amino-4-acetylaminobenzene, coupling with i-oxybenzene?, - carboxylic acid and subsequent saponification of the monoazo dye produced are in about 500 parts Dissolved water at 70 to 71 ° C while maintaining the alkaline reaction mixed with 4-nitrobenzoyl chloride until a removed sample is no longer lets diazotize. The precipitated condensation product is, as in Example i indicated, reduced with sodium sulfide, then diazotized and treated with 2o parts of i-phenyl-5-pyrazolone-3-carboxylic acid coupled. The dye obtained gives a reddish yellow on cotton, which can be etched neutrally and alkaline very well.

Verwendet man in diesem Beispiel i-(3'-Aminophenyl)-5-pyrazolon-3-carbonsäure zum Kuppeln, an zweiter Stelle, so wird ein Farbstoff erhalten, der nach dem Weiterdiazotieren und Entwickeln auf der Faser gelbstickigere Nuancen liefert als die entsprechenden nach Beispiel i erhältlichen Farbstoffe. Die so erhältlichen Farbstoffe sind ebenfalls neutral und alkalisch vorzüglich ätzbar.In this example, i- (3'-aminophenyl) -5-pyrazolone-3-carboxylic acid is used for coupling, in the second place, a dye is obtained which, after further diazotization and developing on the fiber yields more yellowish nuances than the corresponding ones dyes obtainable according to example i. The dyes thus obtainable are also neutrally and alkaline excellently etchable.

65 Teile des nach Abs: 2, Satz i, erhältlichen Disazofarbstoffs von der Zusammensetzung Durch Nachbehandeln mit diazotiertem 4-Nitro-i-aminobenzol oder Formaldehyd auf der Faser können die Färbungen in bekannter Weise waschecht gemacht werden. Man erhält klare; gelbe Töne von sehr guter Atzbarkeit.65 parts of the disazo dye obtainable according to paragraph 2, sentence i the composition By post-treatment with diazotized 4-nitro-i-aminobenzene or Formaldehyde on the fiber can make the dyeings washable in a known manner will. You get clear; yellow tones of very good etchability.

Die Färbungen können auch in bekannter Weise auf der Faser weiterdiazotiert und entwickelt werden. Mit 2-Oxynaphthalin z. B. erhält man dabei ein klares, sehr gelbes Orange von ausgezeichneter Ätzbarkeit. Beispiel 3 25,7 Teile = Amino 4.-(4'-nitrobenzoylamino)-benzol werden, wie -im Beispiel i angegeben, diazotiert. Die Diazoverbindung -wird mit 39 Teilen i-(6'-Sulfo-2'-naphthyl)-5-pyrazolon-3-carbonsäureester gekuppelt. Die Reduktion erfolgt ebenfalls wie in Beispiel i. Beim Diazotieren und Kuppeln mit i-(3'-Aminophenyl)-5-pyrazolon-3-carbonsäure wird ein Disazofarbstoff erhalten, der nach dem Weiterdiazotieren und Entwickeln auf der Faser ähnliche färberische Eigenschaften zeigt, Baumwolle jedoch in etwas rotstichigeren Tönen färbt als die entsprechenden Farbstoffe des Beispiels i.The dyeings can also be further diazotized on the fiber in a known manner and be developed. With 2-oxynaphthalene z. B. you get a clear, very yellow orange of excellent etchability. Example 3 25.7 parts = amino 4 .- (4'-nitrobenzoylamino) benzene are, as indicated in Example i, diazotized. The diazo compound is used with 39 parts of i- (6'-sulfo-2'-naphthyl) -5-pyrazolone-3-carboxylic acid ester are coupled. the Reduction is also carried out as in example i. When diazotizing and Coupling with i- (3'-aminophenyl) -5-pyrazolone-3-carboxylic acid becomes a disazo dye obtained, which after further diazotization and development on the fiber similar coloring Shows properties, but dyes cotton in slightly more reddish tones than the corresponding dyes of example i.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the preparation of disazo dyes, characterized in that diazotized nitroaroyl-m- or -p-arylene diamines with amino-group-free i-oxybenzene-2-carboxylic acids or i-aryl-5-pyrazolone-3-carboxylic acids or their derivatives are coupled, the nitro group is reduced, the amino group formed diazotiort and the diazoazo compound with i-aryl-5-pyrazolone-3-carboxylic acids or their derivatives. a. Modification of the method according to claim i, characterized in that that for the preparation of the aminoazo dye used as an intermediate an m- or p-nitroarylamine with one of those suitable for the first coupling Yellow components couple, the nitro group of the monoazo dye is reduced to the amino group and the latter then condensed with a nitroaroyl chloride.