Verfahren zur Darstellung von Azofarbstoffen. Es wurde gefunden, daß
man Farbstoffe von ausgezeichneten Echtheitseigenschaften erhält, wenn man die Diazoverbindungen
aroinatischer Amine und ihrer Substitutionsprodukte mit den a)-Arninoialkyl-:2-aminonaphthalinen
oder ihren Derivaten auf bekannte Weise kuppelt. Die neuen Farbstoffe färben Wolle
in reinen, sehr egalen Tönen. Soweit sie nur eine Sulfogruppe oder eine Karboxylgruppe,
und zwar in der Diazokomponente, enthalten, ziehen sie mit ausgezeichneter Klarheit
auf Acidyleeltulosen und ihre Umwandlungsprodukte. Beispiel i
301 Gewichtsteile
:2 - 4-dinitranilin-6-sulfosaures Kalium werden diazotiert und mineralsauer
mit 186 Gewichtsteilen co-Aininoäthyl-2-naphthylamin, welche mit der hinreichenden
Menge Mineralsäure in Wasser gelöst sind, vereinigt. Die Farbstoffbildung ist sehr
rasch beendet. Man filtriert und löst die Farbstoffsäure unter Zusatz von etwas
kall in heißem Wasser. Dann versetzt man bei 65 bis 75' unter lebhaftem
Rühren mit ioo bis 12o Gewichtsteilen Essigsäureanhydrid und läßt erhalten. Der
neue Farbstoff zieht auf Acetatseide in klaren blauen Tönen und färbt Wolle grünstichig
blau. Beispiel :2. 235 Gewichtsteile des Ammoniumsalzes der 4-Nitranilin-:2#sulfosäure
werden diazotiert und mit einer wäßrigen Aufschlämmung von 228 Gewichtsteilen
der Monoacetylverbindung des co-Aminoäthyl-2-aminonaphthalins C"H,NI-I
- CH, - CH# - NHCOCH" (farblose Nadeln vom Schmelzpunkt ioi
bis io2' unkorr.) schwach mineralsauer gekuppelt. Der in sein Natriumsalz übergeführte
Farbstoff 7ieht auf Acetatseide in klaren rotvioletten Tönen und färbt auf Wolle
ein schönes Violett. Beispiel 3.
23 5 Gewichtsteile 4-Nitranilin-:2-sulfosatires
Ammonium werden in üblicher Weise diazotiert und mit einer salzsauren Auflösung
von 266 Gewichtsteilen a)-Aminoäthyl-2-naphthylamin-7-sulfosäure, vereinigt.
Die fertige Kupplung wird sodaalkalisch gemacht und bei etwa 65' mit der
zur Acetylierung des Farbstoffs notwendigen Menge Essigsäureanhydrid versetzt. Der
acetylierte Farbstoff stellt isoliert und getrocknet ein dunkles Pulver dar, das
Wolle in sehr klaren violetten Tönen färbt. Die Färbungen zeichnen sich durch -vorzügliche
Lichtechtheit und gutes Egalisieren aus.
Anstatt daß man die eo-Aminoäthyl-2-naphthylamin-7-sulfosäure
kuppelt und den fertigen Farbstoff acetyliert, kann man auch die co - Aminoäthyl-
2 -naphthylatnin - 7 - sulfOsäure acetylieren und das acetyfierte Produkt
mit der Diazokomponente vereinigen. Auch kann man das Essigsäureanhydrid durch andere
Acidylierungsmittel, wie z. B. Chloracetylchlorid oder Toluolsulfochlorid, ersetzen,
oder man kann die freie Aminogruppe der a)-Aminoäthyl-:2-naphthylamin-7-sulfosäure
in der Komponente selbst oder im fertigen Farbstoff beispielsweise durch Erwärm'en
mit Chloressigsäure in Gegenwart von Kreide mit einem sauren Rest substituieren.
BeisPiel 4. Die Diazoverbindung aus 15:2 Gewichtsteilen :2-Niitro-4-aminotoluoi
wird in schwach inineralsaurer Lösung mit :28o Gewichtsteilen co - Aminoäthyl
- :2 - amino - 8 - naphthol -
6 - sulfosäure vereinigt.
Der wie in den vorigen Beispielen acetylierte Farbstoff zieht auf Wolle in schönen
rotbraunen Tönen, besitzt vorzügliche Walk- und Lichtechtheit und zeichnet sich
durch sehr gutes Egalisierungsvermögen aus. Beispiel 5.
Die durch Diazotieren
von 138 Gewichtsteilen 4-Nitranilin erhaltene Diazolösung wird eiskalt mit Kreide
neutralisiert und mit einer schwach mineralsauren Lösung voll 384 Gewichtsteilen
co-Aminoäthyl-:2-amino-S-naphthol-3 - 6-disulfosaurem Natrium vereinigt.
Der Farbstoff kann nach einiger Zeit isoliert und in üblicher Weise mit Essigsäureanhydrid
acetvliert werden. Wie in den vorhergehenden Beispielen bereits gezeigt wurde, kann
die Acidylierung auch mit anderen Acidylierungsmitteln vorgenommen werden. Auch
kann man, statt den fertigen Farbstoff zu acidylieren, die Aeidylierung vorher an
der Kupplungskomponente vornehmen. . Der Farbstoff 4-NitranilinazoaminOäthyl-2-amino-8-naphth01-3
- 6-disulfosäl-ire mineralsauer ge-
kuppelt, bildet trocken ein braunschwarzes
Pulver, das Wolle in schönen, rotbraunen *,
lichtechten Tönen färbt. Der Farbstoff
zeigt bei guter Walkechtheit ein gutes Egalisierungsvermögen. Farbstoffe mit ähnlichen
Eigenschaften erhält man, wenn man das 4-Nitranilin als Diazotierungskomponente
durch seine Derivate oder Hornologen ersetzt. Auch kann man m-Nitranilin und Derivate
oder Homologe als Diazotierungskomponenten für mineralsaure Kupplungen nach Art
des Beispiels heranziehen. Beispiel 6. Process for the preparation of azo dyes. It has been found that dyes with excellent fastness properties are obtained if the diazo compounds of aroinatic amines and their substitution products are coupled in a known manner with the a) -arninoialkyl-: 2-aminonaphthalenes or their derivatives. The new dyes dye wool in pure, very even tones. To the extent that they contain only one sulfo group or one carboxyl group in the diazo component, they refer to acidyl eluloses and their conversion products with excellent clarity. Example i 301 parts by weight: 2 - 4-dinitroaniline-6-sulfosaures potassium are diazotized and mineral acid co-Aininoäthyl-2-naphthylamine with 186 parts by weight, which are dissolved with the sufficient amount of mineral acid in water, combined. The formation of the dye ends very quickly. It is filtered and the dye acid is dissolved in hot water with the addition of a little kall. 100 to 120 parts by weight of acetic anhydride are then added at 65 to 75 minutes, with vigorous stirring, and the mixture is left to obtain. The new dye pulls on acetate silk in clear blue tones and dyes wool a greenish blue. Example: 2. 235 parts by weight of the ammonium salt of 4-nitroaniline: 2 # sulfonic acid are diazotized and mixed with an aqueous suspension of 228 parts by weight of the monoacetyl compound of the co-aminoethyl-2-aminonaphthalene C "H, NI-I - CH, - CH # - NHCOCH" ( colorless needles from melting point ioi to io2 'uncorr.) coupled with weak mineral acid. The dye, converted into its sodium salt, appears in clear red-violet tones on acetate silk and dyes a beautiful violet on wool. Example 3. 23 5 parts by weight of 4-nitroaniline: 2-sulfosate ammonium are diazotized in the customary manner and combined with a hydrochloric acid solution of 266 parts by weight of a) -aminoethyl-2-naphthylamine-7-sulfonic acid. The finished coupling is made alkaline with soda and at about 65 ' the amount of acetic anhydride necessary to acetylate the dye is added. The acetylated dye, isolated and dried, is a dark powder that dyes wool in very clear purple tones. The dyeings are distinguished by excellent lightfastness and good leveling. Instead of that the eo-aminoethyl-naphthylamine-7-sulfonic acid 2-acetylated coupling and the finished dye, one can also co - aminoethyl -naphthylatnin 2 - acetylate sulfonic acid and unite the acetyfierte product with the diazo component -. 7 You can also the acetic anhydride by other acidylating agents, such as. B. chloroacetyl chloride or toluenesulfochloride, or you can replace the free amino group of a) -aminoethyl-: 2-naphthylamine-7-sulfonic acid in the component itself or in the finished dye, for example by warming with chloroacetic acid in the presence of chalk with an acid Substitute the remainder. Example 4. The diazo compound of 15: 2 parts by weight: 2-Niitro-4-aminotoluoi is weak in inineralsaurer solution: 28o by weight of co - aminoethyl - 2 - amino - 8 - naphthol - 6 - sulfonic acid combined. The dye, acetylated as in the previous examples, draws on wool in beautiful red-brown shades, has excellent fulling and lightfastness and is characterized by very good leveling properties. Example 5. The diazo solution obtained by diazotisation of 138 parts by weight of 4-nitroaniline is cold neutralized with chalk and with a weak mineral acid solution fully 384 parts by weight of co-aminoethyl: 2-amino-S-naphthol-3 - combined 6-disulfosaurem sodium. The dye can be isolated after some time and acetylated in the usual way with acetic anhydride. As has already been shown in the preceding examples, the acidylation can also be carried out with other acidylating agents. Instead of acidylating the finished dye, the aeidylation can also be carried out beforehand on the coupling component. . The dye 4-NitranilinazoaminOäthyl-2-amino-8-naphth01-3 - 6-disulfosäl-ire mineral acid overall coupling, dry forms a brown-black powder which wool in beautiful red-brown *, light-fast shades. The dyestuff shows good leveling power with good flexing fastness. Dyes with similar properties are obtained by replacing 4-nitroaniline as a diazotization component with its derivatives or hornologues. It is also possible to use m-nitroaniline and derivatives or homologues as diazotization components for mineral acid couplings according to the example. Example 6.
178 Gewichtsteile 4-Aminoacethyläthylanilin werden diazotiert und
mit 384 Gewichtsteilen co-Aminoäthyl-:2-amino-8-naphthol'3 - 6-disulfosäure
in schwach mineralsaurer Lösung vereinigt. Der in üblicher Weise acetylierte Farbstoff
zieht auf Wolle in satten braunen Tönen und besitzt die nämlichen wertvollen Eigenschaften
wie die Farbstoffe des vorigen Beispiels. Beispiel 7.
Die aus 168 Gewichtsteilen
5-NitrO-2-anisidin durch Diazotieren gewonnene Diazolösung wird mit einer neutral
reagierenden Auflösung von 384 Gewichtsteilen a)-Arninoäthyl-2-amino-
8 -naphth01-3 - 6 - disulfosaurem Natrium in Gegenwart eines Überschusses
von Natriumkarbonat in der Kälte vereinigt. Wenn die Farbstoffbildung beendet ist,
erwärmt man die Kupplungsbrühe und acetyliert in üblicher Weise mit Essigsäureanhydrid
in der nötigen Menge bei Temperaturen zwischen 6o und 70'. Der in der Wärme
ausgesalzene Farbstoff bildet trocken ein schwarzes Pulver, das Wolle in schönen
olivbraunen Tönen färbt. Die Färbungen zeichnen sich bei guter Eggalisierung durch
Walk-und Lichtechtheit aus. Zur Darstellung des Farbstoffes kann man auch die co-Aminoäthyl-2-ai-nino-8-naphthol-3
- 6-disulfosäur.e zuerst acidylieren und die aeidylierte Komponente zur Kupplung
verwenden. Auch läßt sich das 5-Nitro-2,-anisidin durch das :2-Nitranilin oder Homologe
und Derivate desselben ersetzten, ohne daß Nuancen und Eigenschaften der erhaltenen
Farbstoffe sich wesentlich ändern. Wählt man als Diazotierkomponente das m-Nitranilin
oder seine Homologen und Derivate, so kommt man zu rotbraunen Wollfarbstoffen von
ebenfalls vorzüglichen Eigenschaften. So färbt z. B. der alkalisch gekuppelte Farbstoff
4-Nitro----anisidinazo-co-acetylärninoäthyl-:2-amino-8-naphth01-3- 6-disulfosäure
Wolle in schönen, rotbraunen Tönen von guter Walk- und Lichtechtheit Die in vorstehenden
Beispielen genannten 2-co-Aminoall-.ylaminonaphthaline und ihre Derivate sind hinsichtlich
ihrer Darstellung und Eigenschaften in der britischen Patentschrift 230457
beschrieben.178 parts by weight of 4-Aminoacethyläthylanilin are diazotized with 384 parts by weight of co-aminoethyl 2-amino-8-naphthol'3 - 6-disulfonic acid in weakly mineral acid solution pooled. The dye, acetylated in the usual way, is absorbed in wool in deep brown tones, and has the same valuable properties as the dyes of the previous example. Example 7. The diazo solution obtained from 168 parts by weight of 5-nitrO-2-anisidine by diazotization is treated with a neutral solution of 384 parts by weight of a) -arninoethyl-2-amino- 8- naphth01-3-6 - disulfonic acid sodium in the presence of an excess united by sodium carbonate in the cold. When the dye formation has ended, the coupling liquor is heated and acetylated in the usual manner with acetic anhydride in the required amount at temperatures between 6o and 70 '. The dyestuff, salted out in the heat, forms a black powder when dry, which dyes wool in beautiful olive-brown tones. With good leveling, the dyeings are distinguished by fullness and lightfastness. For presentation of the dye can be also co-aminoethyl-2-ai-nino-8-naphthol-3 - 6-disulfosäur.e first acidylieren, using aeidylierte component for coupling. The 5-nitro-2, -anisidine can also be replaced by: 2-nitroaniline or its homologues and derivatives without the nuances and properties of the dyes obtained changing significantly. If m-nitroaniline or its homologues and derivatives are chosen as the diazotizing component, then red-brown wool dyes with excellent properties are obtained. So z. B. the alkaline coupled dye 4-nitro ---- anisidinazo-co-acetylärninoäthyl-: 2-amino-8-naphth01-3- 6-disulfonic acid wool in beautiful, red-brown shades of good milled and lightfastness The mentioned in the preceding examples 2-co-Aminoall-.ylaminonaphthalenes and their derivatives are described in British Patent 230457 with regard to their representation and properties.