DE729923C

DE729923C - Process for the preparation of water-soluble disazo dyes

Info

Publication number: DE729923C
Application number: DEI65085D
Authority: DE
Inventors: Dr Erich Fischer; Dr Richard Huss
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1939-07-11
Filing date: 1939-07-11
Publication date: 1943-01-08

Description

Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Disazofarbstoffen Es wurde gefunden, daß man wasserlösliche Disazofarbstoffe erhält, wenn man Diazoverbindungen aus Monoaminen der Benzolreihe, die einmal die Gruppe -Alkyl₧ S O3 H enthalten, mit in 4-Stellung kuppelnden I-Amino-3-acylaminobenzolen vereinigt und die so erhaltenen Aminoazofarbstoffe durch Einwirkung von Phosgen in Gegenwart von säurebindenden Mitteln in die Disazofarbstoffe überführt.Process for the preparation of water-soluble disazo dyes Es it has been found that water-soluble disazo dyes are obtained by using diazo compounds from monoamines of the benzene series, which contain the group -alkyl ₧ S O3 H, combined with I-amino-3-acylaminobenzenes coupling in the 4-position and the resulting Aminoazo dyes by the action of phosgene in the presence of acid-binding agents Agents transferred to the disazo dyes.

Unter der Gruppe - Alkyl ₧ S 03 H sind z. B. Substituenten von folgender Zusammensetzung zu verstehen: Die neuen Farbstoffe färben Cellulosefasern in gelben bis orangen Tönen, die sich durch gute Echtheitseigenschaften, insbesondere durch gute Ätzbarkeit, auszeichnen.Among the group - alkyl ₧ S 03 H are z. B. To understand substituents of the following composition: The new dyes dye cellulose fibers in yellow to orange shades, which are characterized by good fastness properties, in particular good etchability.

Sie sind den bekannten, durch Kuppeln von diazotierten Aminen der Benzolreihe, die eine Sulfonsäuregruppe, ferner eine Nitro- oder Acylaminogruppe enthalten, mit I-Acylamino-3-aminobenzolen, Kondensation mit Phosgen und anschließende Reduktion der Nitrogruppe oder Abspaltung der Acylgruppe erhältlichen Aminodisazofarbstoffen in der Lichtechtheit wesentlich überlegen.They are the known, by coupling of diazotized amines Benzene series, which has a sulfonic acid group, and also a nitro or acylamino group contain, with I-acylamino-3-aminobenzenes, condensation with phosgene and subsequent Reduction of the nitro group or elimination of the acyl group available aminodisazo dyes significantly superior in terms of lightfastness.

Beispiele I. I8,7 Gewichtsteile I-Amino-4-#-sulfomethylbenzol (Molekulargewicht I87) werden in zoo Raumteilen Wasser mit 5,5 Gewichtsteilen entwässertem Natriumcarbonat gelöst. Diese 'Lösung wird in 25 Raumteile Salzsäure von 2o° B6 gegossen und in Gegenwart von Eis mit 6,9 Gewichtsteilen Natriumnitrit diazotiert, wobei die Diazoverbindung teilweise ausfällt. Nach beendeter Diazotierung wird das überschüssige Natriumnitrit zerstört. Hierzu gibt man nun eine Lösung von 2o Gewichtsteilen des salzsauren Salzes von I-Amino- 3-acetylaminobenzol ( Molekulargewicht IS6,5 in 25o Raumteilen Wasser und stumpft die im Laufe der Kupplung frei werdende Mineralsäure durch langsames Zutropfen von Natriumacetatlösung ab. Durch längeres Nachrühren in essigsaurcem Mittel wird die Kupplung beendet. Der erhaltend Monoazofarbstoff wird abgesaugt und in verdünnter Natriumcarbonatlösung gelöst. Hierauf leitet man unter raschem Rühren bei 3o his 4o so lange Phosgen ein, bis kein Aminoazofarbstoff mehr nachweisbar ist, wobei man durch Zugabe von Natriumcarbonat dafür Sorge trägt, daß die Lösung stets alkalisch bleibt. Der entstandene Disazofarhstoff wird auf übliche Weise abgeschieden, abgesaugt und getrocknet. Er färbt pflanzliche Fasern. in grünstichiggelben Tönen von guten Echtheitseigenschaften.Examples I. 18.7 parts by weight of I-amino-4 - # - sulfomethylbenzene (molecular weight 187) are dissolved in zoo parts by volume of water with 5.5 parts by weight of dehydrated sodium carbonate. This' solution is poured into 25 parts by volume of hydrochloric acid at 20 ° B6 and diazotized in the presence of ice with 6.9 parts by weight of sodium nitrite, the diazo compound partially precipitating. When the diazotization is complete, the excess sodium nitrite is destroyed. To this end, a solution of 20 parts by weight of the hydrochloric acid salt of I-amino-3-acetylaminobenzene (molecular weight IS 6.5 in 25 ° parts by volume of water is added) and the mineral acid released in the course of the coupling is blunted by slowly adding dropwise sodium acetate solution The coupling is terminated with an acetic acid agent. The monoazo dye obtained is filtered off with suction and dissolved in dilute sodium carbonate solution. Phosgene is then passed in with rapid stirring at 3o to 4o until no more aminoazo dye can be detected. that the solution always remains alkaline. The disazo resin formed is separated off in the usual way, filtered off with suction and dried. It dyes vegetable fibers in greenish-yellow shades with good fastness properties.

Verwendet man an Stelle von t Amino-4-#o-sulfomethylbenzol z. B. das I-Amino-3-#-sulfomethylbenzol oder das I Amino-3-#o-stulfometihyl-4-chlorbenzol oder an Stelle von I Amino-3-acetylaminobenzol das I Amino-3-n-propionylaminobenzol, so erhält man Farbstoffe von ähnlichen Eigenschaften.Is used instead of t amino-4- # o-sulfomethylbenzene z. B. that I-amino-3 - # - sulfomethylbenzene or the I amino-3- # o-stulfomethyl-4-chlorobenzene or instead of I amino-3-acetylaminobenzene the I amino-3-n-propionylaminobenzene, this gives dyes with similar properties.

2. 24,4 Gewichtsteile I Amino-4-#-sulfopropionylaminobenzol (Mlolekulargewicht 244L) werden in 2oo Raumteilen Wasser mit der erforderlichen Menge Natriumcarbonat gelöst, mit 52 Raumteilen einer 2 n-Natriumnitritlösung versetzt, und das Gemisch wird in Gegenwart von Eis langsam in 3o Raumteile roher Salzsäure von 2o Be unter Rühren eingetragen. Nach beendeter Diazotierung wird das überschüssige Natriumnitrit zerstört und zu der Diazoverbindung eine Lösung von i 2o Gewichtsteilen des salzsauren Salzes des I-Amino-3-acetylamninobenzols i (Molelkulargewicht I86,5@ in 25o Raumteilen Wasser gegeben. lach Abstumpfen der Mineralsäure mit Natriumacetatlösung wird die Kupplung durch längeres Nachrühren in essigsaurem Mittel bei Zimmertemperatur zu Ende geführt. Der erhaltene aminoazofarbstoff wird abgesaugt und in Natriumcarbonatlösung gelöst; diese Lösung wird bei 3o bis 4o unter Rühren in Gegenwart von etwas überschüssigen Natriumcarbonat so lange mit Phosgen versetzt, bis die Übherführung in den Disazofarbstoff beendet ist. Der erhaltene Farbstoff eignet sich zum Färben von pflanzlichen Fasern in klaren, rötlichgelben Tönen. Die Färbungen zeichnen sich durch sehr gute Lichtechtheit, sehr gute Naßechtheiten und vorzügliche Ätzbarkeit aus.2. 24.4 parts by weight of I amino-4 - # - sulfopropionylaminobenzene (molecular weight 244L) are mixed with water with the required amount of sodium carbonate in 200 parts by volume dissolved, treated with 52 parts by volume of a 2N sodium nitrite solution, and the mixture is slowly reduced to 3o parts by volume of crude hydrochloric acid of 2o Be in the presence of ice Stirring entered. When the diazotization is complete, the excess sodium nitrite becomes destroyed and a solution of i 2o parts by weight of hydrochloric acid to the diazo compound Salt of I-amino-3-acetylamninobenzene i (molecular weight I86.5 @ in 25o parts by volume Given water. laughing dulling the mineral acid with sodium acetate solution will die Coupling by prolonged stirring in acetic acid agent at room temperature End led. The aminoazo dye obtained is filtered off with suction and dissolved in sodium carbonate solution solved; this solution is at 3o to 4o with stirring in the presence of something excess Sodium carbonate is mixed with phosgene until it is converted into the disazo dye is finished. The dye obtained is suitable for dyeing vegetable fibers in clear, reddish yellow tones. The dyeings are characterized by very good lightfastness, very good wet fastness properties and excellent etchability.

Ersetzt man das I-Amino-4-#-sulfopropionylaminobenzol beispielsweise durch I Amino-4-#-sulfopropionylamino-6-chlorbenzol, I-Amino-4-#-sulfoacetylaminobenzol oder eine Verbindung von folgender Zutsammnensetzung so erhält man Farbstoffe von ähnlichen Eigenschaften.If the I-amino-4 - # - sulfopropionylaminobenzene is replaced, for example, by I-amino-4 - # - sulfopropionylamino-6-chlorobenzene, I-amino-4 - # - sulfoacetylaminobenzene or a compound of the following composition this gives dyes with similar properties.

3. 24,4 Gewichtsteile I-Amino-3-#-sulfoacetyl-N-methylaminobenzol (Molektulargewicht 244) werden in 2oo Raumteilen Wasser mnit der erforderlichen Menge Natritumcarbonat gelöst und finit 52 Raumteilen einer 2 n-Natriumnitritlöstung versetzt. Das Gemisch wird in Gegenwart von Eis langsam in 3o Raumteile roher Salzsäure von so- Be unter Rühren eingetragen. Nach beendeter Diazotierung wird das überschüssigc Natritumnitrit zerstört und zu der Diazoverbindung eine Lösung von 2ö Gewichtsteilen des salzsauren Salzes des I - Amino - 3 - acety-laminobenzols Molekulargewicht I86,5 in 25o Raumteilen Wasser gegeben. Durch allmähliche Zugabe einer wäßrigen Lösung von ameisensaurem Natrium wird die Kupplung bei Zimnmertemperatur zu Ende geführt. Der erhaltene Mlonoazofarhstoff wird abgesaugt und in Natriumcarbonatlösung gelöst; diese Lösung wird bei 3o bis 4o unter Rühren in Gegenwart von überschüssigem Natriumcarbonat so lange mit Phosgen versetzt, bis die Überführung in den Disazofarbstoff beendet ist. Dieser wird nun bei So durch Zugabe von Natriumchlorid abgeschieden, abgesaugt und getrocknet. Er bildet ein bräunlichgelhes Pulver, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst und Baumwolle in klaren, rötlichgelben Tönen von sehr guter Atzbarkeit färbt.3. 24.4 parts by weight of I-amino-3 - # - sulfoacetyl-N-methylaminobenzene (Molecular weight 244) are water with the required in 200 parts by volume Dissolved amount of sodium carbonate and finite 52 parts by volume of a 2N sodium nitrite solution offset. The mixture is slowly converted into 3o parts by volume of crude hydrochloric acid in the presence of ice entered by so-Be with stirring. When the diazotization is complete, the excess is Sodium nitrite is destroyed and a solution of 20 parts by weight is added to the diazo compound of the hydrochloric acid salt of I - amino - 3 - acety-laminobenzene molecular weight I86.5 given water in 25o parts by volume. By gradually adding an aqueous solution With sodium formate, the coupling is completed at room temperature. The monoazo solid obtained is filtered off with suction and dissolved in sodium carbonate solution; this solution is at 3o to 4o with stirring in the presence of excess sodium carbonate Phosgene is added until the conversion into the disazo dye has ended is. This is now separated out at So by adding sodium chloride, sucked off and dried. It forms a brownish-yellow powder that turns yellow in water Color dissolves and cotton in clear, reddish-yellow tones of very good etchability colors.

Claims

PAT EN T AN S P 'R LU C H Process for the preparation of water-soluble Disazo dyes, characterized in that diazo compounds are obtained from monoamines of the benzene series, which contain the group - Alkyl # S O "H, with in .1-position the coupling i-amino-3-acylaminobenzenes and the aminoazo dyes thus obtained treated with phosgene in the presence of acid-binding agents.