DE669969C

DE669969C - Process for the multi-stage bleaching of oils, fats, waxes and the like like

Info

Publication number: DE669969C
Application number: DED72273D
Authority: DE
Inventors: Dr Emil Scheller
Original assignee: Degussa GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 1936-03-06
Filing date: 1936-03-06
Publication date: 1941-03-14

Description

Verfahren zum mehrstufigen Bleichen von ölen, Fetten, Wachsen u. dgl. Das Hauptpatent hat zum Gegenstand ein erfahren zum mehrstufigen Bleichen von Ölen, Fetten, Wachsen u. dgl. durch Behandlung der zu bleichenden Stoffe mindestens in einer Stufe in emulgiertem Zustand und mindestens in einer anderen Stufe in flüssigem bzw. geschmolzenem Zustand mit Bleichmitteln, vorzugsweise oxydierenden Bleichmitteln. Im allgemeinen wird dabei das Bleichen in emulgiertem Zustand mit aktivem Sauerstoff, aktivem Chlor, Permanganaten o. dgl. in alkalischem Zustand durchgeführt. Hierauf wird die Emulsion durch Säurezugabe gebrochen, das abgeschiedene Öl, Fett, Wachs u. dgl. gewaschen und in flüssigem bzw. geschmolzenem Zustand mit Wasserstoffsuperoxyd gebleicht.Process for the multi-stage bleaching of oils, fats, waxes and the like. The subject of the main patent is an experience for the multi-stage bleaching of oils, Fats, waxes and the like by treating the substances to be bleached at least in one stage in the emulsified state and at least one other stage in the liquid state or in the molten state with bleaching agents, preferably oxidizing bleaching agents. In general, the bleaching is done in an emulsified state with active oxygen, active chlorine, permanganates or the like. Carried out in an alkaline state. On that If the emulsion is broken by the addition of acid, the separated oil, fat, wax and the like washed and in the liquid or molten state with hydrogen peroxide bleached.

Der Vorteil dieses Verfahrens liegt insbesondere bei der Wachsindustrie in der Verwendung milde wirkender Reagenzien, wodurch das Wachs seine Eigenschaften behält, was sich in der Erhaltung der sog. Wachskonstanten äußert, während sogleich neutrale Abwässer entstehen.The advantage of this process lies particularly in the wax industry in the use of mild reagents, which gives the wax its properties retains what is expressed in the preservation of the so-called wax constants, while immediately neutral wastewater is created.

In manchen Fällen genügt jedoch die Wirkung des Bleichverfahrens nach dem Hauptpatent nicht. Ungünstige Ergebnisse können nämlich durch die Gegenwart von anorganischer Säure in den Bleichstufen bedingt werden, in denen die zu bleichenden Stoffe in flüssigem bzw. geschmolzenem Zustand mit Wasserstoffsuperoxyd behandelt werdet.In some cases, however, the effect of the bleaching process is sufficient not the main patent. Unfavorable results can namely due to the present of inorganic acid in the bleaching stages in which those to be bleached Substances in liquid or molten state treated with hydrogen peroxide will.

Die Bleiche in flüssigem oder geschmolzenem Zustand erfolgt im allgemeinen nach vorangegangener Bleiche in emulgiertem Zustand und nach Aufhebung des Emulsionszustands, was im allgemeinen durch Zusatz von Säure, z. B. Schwefelsäure, geschieht. Wenn auch das dabei abgeschiedene Fett, Öl, Wachs u. dgl. durch mehrmaliges Umschmelzen mit Wasser von Säure und Salzen befreit wird, genügt diese Behandlung nicht, um die letzten Spuren Säure zu entfernen, zumal die Klärung nur selten so vollkommen verläuft, daß eine scharfe Trennung zwischen geschmolzenem Fett, öl, Wachs u. dgl. und Wasser eintritt. Meistens bilden sich in Abhängigkeit von der Güte des Fettes, Öles oder Wachses und der Apparatur mehr oder weniger dicke Zwischenschichten, die zum Teil mit weiterverarbeitet werden und geringe Säuremengen in das Fett, Öl oder Wachs hineinbringen.The bleaching in the liquid or molten state is generally carried out after previous bleaching in emulsified state and after removal of the emulsion state, which is generally achieved by the addition of acid, e.g. B. sulfuric acid happens. if also the fat, oil, wax and the like separated out by repeated remelting is freed of acids and salts with water, this treatment is not sufficient to to remove the last traces of acid, especially since the clarification is seldom so complete runs that a sharp separation between melted fat, oil, wax and the like. and water enters. Most often, depending on the quality of the fat, Oil or wax and the apparatus more or less thick intermediate layers that partly with further processing and small amounts of acid in the fat, oil or Bring wax into it.

Eine weitere Säurequelle ist die Wasserstoffsuperoxydlösung selbst, die bekanntlich mit anorganischen Säuren, wie Schwefelsäure oder Phosphorsäure stabilisiert ist. Bei sehr großem Wasserstoffsuperoxydaufwand, der zuweilen angewandt wird, um eine bessere Bleiche zu erzwingen, werden so ungünstigere Ergebnisse als bei üblichem Wasserstoffsupea':@' oxy daufwand entsprechend der größer Menge der im Bleichmittel vorhandener.. Säure erzielt. Es wurde gefunden, daß man das Verfahren des Hauptpatents mit besonderem Erfolg und unter -Erzielung von stets gleichmäßigen Ergebnissen durchführen kann, wenn man in den Stufen, in denen die zu bleichenden Stoffe in flüssigem bzw. geschmolzenem Zustand mit Wasserstoffsuperoxyd gebleicht werden, für die Abwesenheit von freien anorganischen Säuren sorgt. Dies geschieht dadurch, daß die vorhandene Säure durch alkalisch wirkende Zusätze unschädlich gemacht wird.Another acid source is the hydrogen peroxide solution itself, which is known to be stabilized with inorganic acids such as sulfuric acid or phosphoric acid. In the case of a very large amount of hydrogen peroxide, which is sometimes used to achieve a better one Forcing bleach become so less favorable Results than with normal hydrogen supea ': @' oxy d expenditure corresponding to the greater Amount of .. present in the bleach. Acid achieved. It has been found that the process of the main patent can be carried out with particular success and always with uniform results, if one for the absence in the stages in which the substances to be bleached in the liquid or molten state are bleached with hydrogen peroxide of free inorganic acids. This is done by rendering the acid present harmless by adding alkaline additives.

Als geeignete Zusätze können Alkalien, wie Ammoniak oder Natriumhydroxyd, alkalische Alkalisalze, wie Natriumaoetat oder Soda, oder Erdalkalioxyde oder -hydroxyde, insbesondere Magnesiumoxyd, verwendet werden. Es wurde jedoch gefunden, daß man mit besonderen Vorteilen solche alkalisch wirkende Zusätze verwendet, die mit den zu neutralisierenden Säuren keine sauren Verbindungen ergeben. So ist das Natriumacetat als Zusatzmittel nicht sehr geeignet, da bei der Neutralisation der anorganischen Säure Essigsäure in Freiheit gesetzt wird. Besonders geeignet sind solche alkalisch wirkende Zusätze, die mit den zu neutralisierenden Säuren ausschließlich neutrale oder nahezu neutrale Verbindungen ergeben. Wenn auch ein geringer überschuß dieser alkalisch reagierenden Stoffe nicht schädlich ist, so ist es am günstigsten, solche Mengen dieser Zusätze zu verwenden, daß die Bleiche in neutralem oder nahezu neutralem Zustand bei pH-Werten zwischen 7 und 8,5 verläuft.Suitable additives include alkalis, such as ammonia or sodium hydroxide, alkaline alkali salts, such as sodium acetate or soda, or alkaline earth oxides or hydroxides, in particular magnesium oxide can be used. However, it has been found that with particular advantages such alkaline additives used with the acids to be neutralized do not result in acidic compounds. So is the sodium acetate Not very suitable as an additive because it neutralizes the inorganic Acetic Acetic Acid is set free. Those alkaline are particularly suitable Active additives that are exclusively neutral with the acids to be neutralized or almost neutral compounds. Albeit a small excess of this alkaline substances are not harmful, so it is best to use them Use amounts of these additives that the bleach is in neutral or near neutral State at pH values between 7 and 8.5.

Die besten Ergebnisse werden mit Magnesiumoxyderzielt, weil .es vollkommen neutral reagiert und vollkommen neutral reagierende Salze liefert. Man verwendet zweckmäßig etwa o, i bis o,- -% Magnesiumoxyd.The best results are obtained with magnesium oxide because it is perfect reacts neutrally and supplies completely neutral reacting salts. One uses expediently about o, i to o, - -% magnesium oxide.

Der neutralisierende alkalische Zusatz kann auch dadurch erfolgen, daß die Bleiche mit Wasserstoffsuperoxyd unter Zusatz von so viel Alkalisuperoxyd erfolgt, daß die vorhandene anorganische Säure neutralisiert wird bzw. nur geringe überschüssige Mengen an freiem Alkali entstehen, so daß pH-Werte wesentlich über 8,5 nicht erreicht werden.The neutralizing alkaline addition can also be done by that bleaching is done with hydrogen peroxide with the addition of so much alkali peroxide occurs that the existing inorganic acid is neutralized or only slightly Excess amounts of free alkali arise, so that pH values are significantly above 8.5 cannot be achieved.

Nach beendigter Bleiche werden die Verbindungen der Neutralisation in geeigneter Weise z. B. durch Waschen oder Umschmelzen mit Säure oder angesäuertem Wasser entfernt. Die erfindungsgemäß gebleichten Stoffe zeigen in allen Fällen eine hellere Farbe als die ohne Unschädlichmachung der freien Säure gebleichten. Insbesondere ist es durch das erfindungsgemäße Verfahren möglich, bei W wer bleichbaren Wachsen zu befriedigen- und vor allem gleichmäßigeren Er- gebnissen zu gelangen. Erfindungsgemäß ge- bleichtes Wachs ist vor allem für die kos- metische Industrie von Wert. Beispiele i. Ein schwer bleichbares Wachs, z. B.After completion of the bleaching, the compounds of neutralization are in a suitable manner, for. B. removed by washing or remelting with acid or acidified water. The substances bleached according to the invention show a lighter color in all cases than those without rendering the free ones harmless Acid bleached. In particular, it's through the inventive method possible at W who satisfy bleachable waxes- and above all more even to get results. According to the invention bleached wax is especially useful for the metic industry of value. Examples i. A wax that is difficult to bleach, e.g. B.

Kongowachs, wird in üblicher Weise zunächst über schwefelsäurehaltigem Wasser zwecks Klärung- und Vorreinigung umgeschmolzen und hierauf der Vorbleiche mit q.% Natriumsuperoxyd in bekannter Weise unterworfen, indem man das Wachs mit etwa der doppelten Menge heißen Wassers unter Zusatz von i0/'o des Wachsgewichts an Natriumhydroxyd emulgiert und nach und nach das in etwa der aofachen Menge kalten Wassers gelöste Natriumsuperoxyd zugibt, wobei die Temperatur bei etwa 9o bis i oo° gehalten wird. Nach Verbrauch des aktiven Sauerstoffs wird die Emulsion durch Zusatz von verdünnter Schwefelsäure in geringem überschuß gebrochen, das Wachs durch Einleiten von Dampf möglichst gut geklärt und absitzen gelassen. Die untere wäßrige Schicht wird nunmehr abgezogen.Congo wax, is first made in the usual way over sulfuric acid Water melted for clarification and pre-cleaning and then the pre-bleaching with q.% sodium peroxide in a known manner, by using the wax about twice the amount of hot water with the addition of 10% of the weight of the wax emulsified on sodium hydroxide and gradually the cold amount in about aof the amount Water dissolved sodium peroxide is added, the temperature at about 9o to i oo ° is held. After the active oxygen has been consumed, the emulsion is through Addition of dilute sulfuric acid in a slight excess, broken the wax through Introduction of steam clarified as well as possible and allowed to settle. The lower aqueous Layer is now peeled off.

Man gibt nun zu dem Wachs o, i % an Magnesiumoxyd (gebrannte Magnesia) und behandelt in ebenfalls bekannter Weise mit q.% Wasserstoffsuperoxyd (q.oojoig) bei 9o bis ioo° unter Rühren. Nach beendigter Bleiche setzt man dem Wachs heißes Wasser zu und gibt so viel verdünnte Schwefelsäure zu, daß das Magnesiumoxyd in Lösung geht. Dann läßt man gut absitzen.You now add o, i% of magnesium oxide (burnt magnesia) to the wax and treated in a known manner with q.% hydrogen peroxide (q.oojoig) at 90 to 100 ° with stirring. After the bleaching is finished, the wax is hot Water and adds so much dilute sulfuric acid that the magnesium oxide in Solution works. Then one lets sit down well.

Das so gebleichte Wachs zeigt eine wesentlich hellere Farbe als in gleicher Weise ohne Magnesiumoxyd - Zusatz gebleichtes Wachs.The wax bleached in this way is much lighter in color than in in the same way, without the addition of magnesium oxide, wax bleached.

a. Die Arbeitsweise entspricht dem Beispiel i mit dem Unterschiede, daß an Stelle von Magnesiumoxyd die gleiche Menge Natriumbikarbonat angewandt wird. 4ie Aufhellung ist die gleiche wie bei Verwendung von Magnesiumoxyd.a. The way of working corresponds to example i with the difference, that the same amount of sodium bicarbonate is used in place of magnesium oxide. The lightening is the same as when using magnesium oxide.

Claims

YATEXITANSYRÜCHii: i. Process for the multi-stage bleaching of oils, fats, waxes and the like by treating the substances to be bleached at least in one stage in the emulsified state and at least in another stage in the liquid or molten state, finite bleaching agents known in accordance with patent 595I26, characterized in that that in the stages in which the substances to be bleached are bleached in liquid or molten state with hydrogen peroxide, the acid present by alkalis,.: effective additives harmless according to ir @ ä @ ' will.

2. The method according to claim i, characterized in that one has an alkaline effect Additives used that are not acidic with the acids to be neutralized, expediently but only neutral or near; result in neutral connections. preferably magnesium oxide.

3. The method according to claims i and 2, characterized in that the alkaline - used additives in such amounts that the bleach runs in a neutral or almost neutral state at pH values between 7 and 8.5 , z. B. Magnesium oxide in amounts of 0.1 to 0.2%. q .. Process according to Claims 1 to 3, characterized in that the products of the neutralization are removed from the bleached oils, fats, waxes and the like after the bleaching has ended by washing with acid or acidified water.