DE1235486B - Process for refining vegetable and animal oils - Google Patents
Process for refining vegetable and animal oilsInfo
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DEUTSCHESGERMAN
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ClIbClIb
-3/06--3 / 06-
a 1a 1
M 57341IV a/23 a
27. Juni 1963
2. März 1967M 57341IV a / 23 a
June 27, 1963
March 2, 1967
Das übliche Verfahren zum Raffinieren von Rohölen zur Herstellung von Speiseölen besteht darin, daß man das Rohöl mit einer wäßrigen alkalischen Lösung behandelt, z. B. mit verdünnter Natriumhydroxyd- oder Natriumkarbonatlösung, mehrmals mit Wasser wäscht und schließlich, falls erforderlich, noch ein Adsorptionsbleichverfahren unter Verwendung von aktiven Erden durchführt. Manchmal wird ein Verfahren zur Geruchsentfernung angewendet, das darin besteht, daß man bei erhöhter Temperatur im Vakuum Dampf oder ein inertes Gas durch das öl hindurchbläst.The common process of refining crude oils to make edible oils is to treating the crude oil with an aqueous alkaline solution, e.g. B. with dilute sodium hydroxide or sodium carbonate solution, washes several times with water and finally, if necessary, still carries out an adsorption bleaching process using active earths. Sometimes it will a method used for odor removal, which consists in that at an elevated temperature blow steam or an inert gas through the oil in a vacuum.
Bei dieser Raffination mittels Alkalien werden die im Rohöl vorhandenen freien Fettsäuren als Seifen entfernt. Der Nachteil dieser Raffinationsmethode liegt jedoch darin, daß die Seifen eine Micellösung im Wasser bilden, welche erhebliche Mengen des Glyzeridöles auflöst. Auf diese Weise hat man nicht nur einen Verlust an Glyzeridöl, sondern die Fettsäuren, die aus dem Raffinationsprozeß gewonnen ao werden, sind mit größeren oder geringeren Mengen Glyzeridöl verunreinigt.With this refining by means of alkalis, the free fatty acids present in the crude oil are used as soaps removed. The disadvantage of this refining method, however, is that the soaps are a micelle solution in the Form water, which dissolves considerable amounts of the glyceride oil. That way you don't only a loss of glyceride oil but the fatty acids obtained from the refining process ao are contaminated with larger or smaller amounts of glyceride oil.
Es wurde nun gefunden, daß bei Verwendung der hydrotropen Alkali- oder Erdalkalisalze einer Alkylarylsulfonsäure, in der die Alkylgruppe nicht mehr as als 6 Kohlenstoffatome besitzt, für die Alkaliraffination von Glyzeridölen die wäßrige Lösung sich mehr wie eine wirkliche Lösung verhält und die Glyzeridöle nicht solvatisiert oder jedenfalls nur in einem so geringen Ausmaß, daß durch das Zusetzen des Hydrotropen nur geringe Mengen von Glyzeridölen in die wäßrige Phase gelangen. Beispielsweise wurde gefunden, daß die Löslichkeit von Kokosnußöl in einer Lösung des hydrotropen Natriumxylolsulfonats bei verschiedenen Konzentrationen bei 95° C wie folgt ist:It has now been found that when using the hydrotropic alkali or alkaline earth metal salts of an alkylarylsulfonic acid, in which the alkyl group has no more than 6 carbon atoms, for alkali refining of glyceride oils the aqueous solution behaves more like a real solution and the glyceride oils not solvated, or at least only to such an extent that the addition of the Hydrotropes only get small amounts of glyceride oils into the aqueous phase. For example, was found that the solubility of coconut oil in a solution of hydrotropic sodium xylene sulfonate at different concentrations at 95 ° C is as follows:
10% Natriumxylolsulfonatlösung — 0,26% öl gelöst 2O°/o Natriumxylolsulfonatlösung — kein öl gelöst 30 %> Natriumxylolsulfonatlösung— kein öl gelöst 40 % Natriumxylolsulfonatlösung — kein öl gelöst 50% Natriumxylolsulfonatlösung — 0,18% öl gelöst 60% Natriumxylolsulfonatlösung — 0,26% öl gelöst10% sodium xylene sulfonate solution - 0.26% oil dissolved 20% sodium xylene sulfonate solution - no oil dissolved 30%> sodium xylene sulfonate solution - no oil dissolved 40% sodium xylene sulfonate solution - no oil dissolved 50% sodium xylene sulfonate solution - 0.18% oil dissolved 60% sodium xylene sulfonate solution - 0.26% oil dissolved
Erfindungsgemäß besteht das Verfahren zum Raffinieren von tierischen und pflanzlichen Fetten
darin, daß das öl bei erhöhter Temperatur mit einer verdünnten wäßrigen Lösung von Alkali und einem
Hydrotropen vermischt wird, die Mischung in eine wäßrige Seifenschicht und eine ölige Schicht aufgetrennt
wird, die wäßrige Seifenschicht mit einer Mineralsäure, vorzugsweise Schwefelsäure, behandelt
wird, und die angesäuerte wäßrige Seifenschicht in Verfahren zum Raffinieren von pflanzlichen
und tierischen ölenAccording to the invention, the method for refining animal and vegetable fats consists in that the oil is mixed at elevated temperature with a dilute aqueous solution of alkali and a hydrotrope, the mixture is separated into an aqueous soap layer and an oily layer, the aqueous soap layer with a Mineral acid, preferably sulfuric acid, is treated, and the acidified aqueous soap layer in processes for refining vegetable
and animal oils
Anmelder:Applicant:
Marchon Products Limited, LondonMarchon Products Limited, London
Vertreter:Representative:
Dr. R. Poschenrieder und Dr. E. Boettner,Dr. R. Poschenrieder and Dr. E. Boettner,
Patentanwälte, München 8, Lucile-Grahn-Str. 38Patent Attorneys, Munich 8, Lucile-Grahn-Str. 38
Als Erfinder benannt:Named as inventor:
Adolf Koebner, St. Bees, Cumberland;Adolf Koebner, St. Bees, Cumberland;
Thomas Thornton,Thomas Thornton,
Thorben, Cumberland (Großbritannien)Thorben, Cumberland (Great Britain)
Beanspruchte Priorität:Claimed priority:
Großbritannien vom 27. Juni 1962 (24 665),Great Britain dated June 27, 1962 (24 665),
vom 21. Januar 1963 (2590) -dated January 21, 1963 (2590) -
eine Fettsäureschicht und eine wäßrige hydrotrope Schicht aufgetrennt wird, dadurch gekennzeichnet, daß als Hydrotropes ein Alkali- oder Erdalkalisalz einer Alkylarylsulfonsäure verwendet wird, in der die Alkylgruppe höchstens 6 Kohlenstoffatome enthält, welches die Oberflächenspannung des Wassers nicht wesentlich herabsetzt, vorzugsweise das Natriumoder Kaliumsalz einer Xylol- oder Toluolsulfonsäure.a fatty acid layer and an aqueous hydrotropic layer is separated, characterized in that that an alkali or alkaline earth metal salt of an alkylarylsulfonic acid is used as hydrotropes, in which the Alkyl group contains a maximum of 6 carbon atoms, which does not affect the surface tension of water substantially reduces, preferably the sodium or potassium salt of a xylene or toluenesulfonic acid.
Außer Fettsäuren werden auch andere polare Verbindungen, wie Proteine, Aldehyde und färbende Stoffe, die stärker hydrophil als die Glyzeridöle, aber etwas weniger hydrophil als die Seifen sind, aus der öligen Phase in die wäßrige Phase entfernt. Aus diesem Grund entsprechen die öle, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren gewonnen werden, in der Qualität im wesentlichen den ölen nach den üblichen Raffinationsmethoden, die eine Reinigung in mehreren Stufen einschließlich der Alkaliraffination sowie adsorptive Bleichung und Geruchsentfernung umfassen. Durch die Anwendung des neuen Verfahrens kann unter Umständen die Zahl der Raffinationsstufen bis auf eine vermindert werden.In addition to fatty acids, there are also other polar compounds, such as proteins, aldehydes and coloring agents Substances that are more hydrophilic than the glyceride oils, but slightly less hydrophilic than the soaps from the removed oily phase in the aqueous phase. For this reason, the oils that are after Process according to the invention are obtained in the quality essentially of the oils according to the common refining methods that involve purification in several stages including alkali refining as well as adsorptive bleaching and odor removal. By using the new procedure the number of refining stages can possibly be reduced to one.
Wenn ein noch höherer Reinheitsgrad des Öls gewünscht wird, kann nach dem Abtrennen der wäßrigen Seifenschicht die ölschicht durch Zusatz einer weiteren geringen Menge von Hydrotropen in wäßriger Lösung behandelt werden. Man läßt dann die beiden gebildeten Schichten sich trennen. Die wäßrige Schicht wird abgetrennt und die ölschicht nach Waschen mit Wasser im Vakuum getrocknet, wodurch im wesentlichen reines Glyzeridöl erhalten wird.If an even higher degree of purity of the oil is desired, the aqueous soap layer, the oil layer by adding a further small amount of hydrotropes in be treated with aqueous solution. The two layers formed are then allowed to separate. the Aqueous layer is separated off and the oil layer is dried in vacuo after washing with water, whereby essentially pure glyceride oil is obtained.
709 517/4S0709 517 / 4S0
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren werden hydrotrope Alkali- und Erdalkalisalze von Alkylarylsulfonsäuren verwendet, die die Oberflächenspannung des Wassers nicht wesentlich herabsetzen. Die Salze, sind im Hinblick auf ihre Hydrolysenbeständigkeit sehr geeignet. Kaliumxylolsulfonat, Natriumxylolsulfonat und Natriumtoluolsulfonat sind besonders geeignet und wirtschaftlich.In the method according to the invention hydrotropic alkali and alkaline earth salts of alkylarylsulfonic acids which do not significantly reduce the surface tension of the water. The salts are very suitable with regard to their resistance to hydrolysis. Potassium xylene sulfonate, Sodium xylene sulfonate and sodium toluene sulfonate are particularly suitable and economical.
Ein Vorteil der Erfindung liegt darin, daß sie zur Reiniguflg φη Rohölen verwendet werden kann, die einer überdurchschnittlich große Menge Fettsäuren enthalten und deren Reinigung sich nicht lohnt bzw. unmöglich ist, wenn man die üblichen Reinigungsniethoden anwendet, und zwar im Hinblick auf den außerordentlich großen Verlust an öl bzw. im Hinblick auf die Unmöglichkeit, die Seife-Öl-Emulsionen zu trennen. Im besonderen ist die Methode gemäß der Erfindung zur Raffination von Talgölen, die etwa 25 °/o Fettsäuren enthalten, geeignet, wobei nur sehr geringe Verluste an Glyzeridöl auftreten.An advantage of the invention is that it can be used for cleaning φη crude oils which contain an above-average amount of fatty acids and whose cleaning is not worthwhile or impossible if the usual cleaning rivets are used, in view of the extraordinarily large ones Loss of oil or in view of the impossibility of separating the soap-oil emulsions. In particular, the method according to the invention is suitable for refining tallow oils which contain about 25% fatty acids, with only very low losses of glyceride oil.
Die Konzentration der verwendeten Alkalilösung und die Temperatur, bei welcher die Trennung ausgeführt wird, können etwa dieselben wie bei den üblichen Raffinationsmethoden sein, wobei eine 20°/cige Natriumhydroxydlösung im allgemeinen zufriedenstellende Ergebnisse ergibt. Ebenso ist eine Temperatur, die so niedrig ist, daß sie dem Schmelzpunkt und der Viskosität des Öls entspricht, geeignet. Die Menge des Hydrotropen, die notwendig ist, hängt von dem Säurewert des Öls ab. Die geeignete Menge des Hydrctropen kann für jedes öl in einfacher Weise schnell bestimmt werden. Als Faustregel gilt, daß jede Einheit des Säurewerts in dem Rohöl 1 bis 3% des 100°/oigen Hydrotropen benötigt. Das Verhältnis des Hydrotropen zu Wasser ist vorteilhafterweise ungefähr 40 bis 60 °/o.The concentration of the alkali solution used and the temperature at which the separation was carried out may be about the same as conventional refining methods, with one 20% sodium hydroxide solution generally gives satisfactory results. Likewise is one Temperature low enough to match the melting point and viscosity of the oil is suitable. The amount of hydrotrope that is necessary depends on the acidity of the oil. The right amount The hydropene can be quickly determined for each oil in a simple manner. The rule of thumb is that each unit of acid value in the crude oil requires 1 to 3% of the 100% hydrotrope. The relationship of the hydrotrope to water is advantageously about 40 to 60%.
Die durch die Behandlung des Öls mit Alkali und hydrotroper Verbindung erhaltene wäßrige Schicht (oder die kombinierten wäßrigen Schichten, wenn, mehr als eine Behandlung mit dem Hydrotropen vorgenommen wurde) kann mit einer Mineralsäure, vorzugsweise mit Schwefelsäure, zur Freisetzung der Fettsäuren behandelt werden. Nach der Ansäuerung läßt man die Mischung absetzen. Es bilden sich zwei Schichten. Die obere Schicht besteht aus den Fettsäuren. Die wäßrige Schicht kann aufgearbeitet werden, um das Hydrotrope wiederzugewinnen. Die Natriumsalze der Alkylbenzolsulfonsäuren lassen sich besonders schnell zur Wiederverwendung zurückgewinnen, da bei der Wiedergewinnung der Fettsäuren durch Ansäuerung mit Schwefelsäure die Löslichkeit des Natriumsulfats wesentlich durch die Gegenwart von Alkylbenzolsulfonsäuresalz vermindert wird.The aqueous layer obtained by treating the oil with alkali and hydrotrope (or the combined aqueous layers, if more than one treatment with the hydrotrope was) can with a mineral acid, preferably with sulfuric acid, to release the Fatty acids are treated. After acidification, the mixture is allowed to settle. Two are formed Layers. The top layer consists of the fatty acids. The aqueous layer can be worked up to recover the hydrotrope. The sodium salts of the alkylbenzenesulfonic acids can be recover particularly quickly for reuse, because the fatty acids are recovered by acidification with sulfuric acid the solubility of the sodium sulfate essentially by the Presence of alkylbenzenesulfonic acid salt is reduced.
Außerdem sind die Alkylarylsulfonsäuren im Gegensatz zu anderen Hydrotropen, wie z. B. der Salicylsäure, der Naphthensäure und anderen organischen Säuren, stärkere Säuren als Schwefelsäure. Ihre Salze zersetzen sich nicht während der Behandlung, und man erhält im wesentlichen reine Fettsäuren. Daher kann nach der Entfernung der Fettsäure Natriumsulfat bei Temperaturen unter 3O0C schnell zum Kristallisieren gebracht werden, und zwar als Dekahydrat. Nach dem Filtrieren kann die hydrotrope Lösung in das Verfahren direkt oder, falls gewünscht, nach einer gewissen Konzentrierung zurückgeführt werden. Geringe Mengen von Natriumsulfat stören den Raffinationsprozeß nicht. Die Wirkung von Natriumxylolsulfonat (NaXS) auf die Löslichkeit von Natriumsulfat bei 16° C zeigt die folgende Tabelle:In addition, the Alkylarylsulfonsäuren are in contrast to other hydrotropes, such as. B. salicylic acid, naphthenic acid and other organic acids, stronger acids than sulfuric acid. Their salts do not decompose during the treatment and essentially pure fatty acids are obtained. Therefore, sodium sulfate, after removal of the fatty acid at temperatures below 3O 0 C rapidly brought to crystallize, as a decahydrate. After filtering, the hydrotropic solution can be returned to the process directly or, if desired, after a certain concentration. Small amounts of sodium sulphate do not interfere with the refining process. The effect of sodium xylene sulfonate (NaXS) on the solubility of sodium sulfate at 16 ° C is shown in the following table:
Mischung
Filtrat ...
Mischung
Filtrat ...
Mischung
Filtrat ...mixture
Filtrate ...
mixture
Filtrate ...
mixture
Filtrate ...
Na2SO4 Na 2 SO 4
•/ο• / ο
1,11.1
1,9 101.9 10
3,53.5
Die Fettsäuremischung, welche durch das Ansäuern der wäßrigen Schicht erhalten wird, die ihrerseits aus der ursprünglichen Alkalibehandlung stammt, ist im allgemeinen mit Glyzeridöl verunreinigt und hat einen geringen Verkaufswert. Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung wird das oben beschriebene Verfahren zur Wiedergewinnung der Fettsäuren so abgeändert, daß sich eine Fettsäure mit einem höheren Reinheitsgrad ergibt. Die wäßrige Schicht, die aus der ursprünglichen Alkalibehandlung stammt, wird zur Erzielung weiterer Fettsäurenseife und Glyzerin mit mindestens einer solchen Menge Alkali gekocht, die ausreicht, das Glyzeridöl zu hydrolisieren. Die Mischung wird mit Mineralsäure angesäuert. Man läßt sodann die erhaltene Mischung zwei Schichten bilden, und die untere wäßrige Schicht wird entfernt. Sie enthält die . Fettsäuren von großer Reinheit. Es ist klar, daß die als Ausgangsmaterial für das Verfahren verwendete wäßrige Schicht das Hydrotrope enthält, das ursprünglich zur Anwendung gelangte. Die GegenwartThe fatty acid mixture obtained by acidifying the aqueous layer, in turn from the original alkali treatment is generally contaminated with glyceride oil and has a low sales value. According to one embodiment of the invention modified the above-described process for the recovery of fatty acids so that a Fatty acid with a higher degree of purity results. The aqueous layer that resulted from the original Alkali treatment originates, is used to achieve more fatty acid soap and glycerin with at least cooked in an amount of alkali sufficient to hydrolyze the glyceride oil. The mix will acidified with mineral acid. The resulting mixture is then allowed to form two layers, and the lower aqueous layer is removed. It contains the. Fatty acids of great purity. It is clear that the The aqueous layer used as the starting material for the process contains the hydrotrope, which originally came into use. The presence
eines Hydrotropen ist wesentlich für den Erfolg des Verfahrens, da ohne dasselbe das Kochen der Mi-: schung eine schwierige oder nicht zu lösende Aufgabe im Hinblick auf die durch die Seife verursachte Schaumbildung wäre; diese Schaumbildung wird ganz oder in der Hauptsache durch das Hydrotrope verhindert. Das gesamte Alkali, das für das Verfahren gemäß der Erfindung notwendig ist, kann durch Zugabe eines genügenden Überschusses an Alkali bei der ursprünglichen Behandlung des Rohglyzeridöls bereitgestellt werden. Andererseits kann alles oder ein Teil des zusätzlich benötigten Alkalis getrennt, also nach dem einleitenden Raffinationsverfahren zugegeben werden.of a hydrotrope is essential for the success of the process, since without the same the cooking of the mi-: A difficult or unsolvable task in view of the problem caused by the soap Foaming would be; this foaming is entirely or mainly prevented by the hydrotrope. All of the alkali that is necessary for the process according to the invention can be added a sufficient excess of alkali in the original treatment of the crude glyceride oil to be provided. On the other hand, all or part of the additionally required alkali can be separated, that is, added after the initial refining process.
Bei der Durchführung des soeben beschriebenenWhen performing the just described
Verfahrens können das ursprüngliche öl und die Säuremischung zuerst wie oben beschrieben behandelt werden, jedoch mit ungefähr der doppelten Menge des erforderlichen Alkalis, um die anwesenden Säuren zu verseifen, und zwar in der Gegenwart eines Hydrotropen. Die erhaltene Mischung trennt sich in eine obere Schicht, die das gereinigte öl darstellt, und in eine untere wäßrige Schicht, welche die verseiften Säuren, das Hydrotrope, überschüssiges Alkali und einiges mitgeführtes Glyzeridöl enthält.In the process, the original oil and acid mixture can first be treated as described above but with about twice the amount of alkali required to remove those present To saponify acids, in the presence of a hydrotrope. The mixture obtained separates into an upper layer, which is the purified oil, and a lower aqueous layer, which is the saponified acids that contain hydrotropes, excess alkali, and some carried over glyceride oil.
Diese wäßrige Schicht wird abgelassen und ungefähr 1 Stunde gekocht. Bei dieser Temperatur und in diesem Zeitraum spaltet das anwesende Alkali das Glyzeridöl. Falls notwendig, kann weiteres Alkali in diesem Stadium zugegeben werden, um einen Überschuß, berechnet auf das vorhandene Glyzerid, herzustellen. Die Gegenwart des Hydrotropen in diesem Stadium ist wichtig, da es die kochende Seifenlösung am Schäumen hindert.This aqueous layer is drained off and boiled for about 1 hour. At this temperature and in During this period, the alkali present splits the glyceride oil. If necessary, additional alkali can be added in be added at this stage to produce an excess calculated on the glyceride present. The presence of the hydrotrope at this stage is important as it is the boiling soap solution prevents foaming.
Die Seifenlösung wird nun angesäuert, um die Fettsäure in Freiheit zu setzen, und man läßt die erhaltene Mischung sich in zwei Schichten abtrennen: eine obere Fettsäureschicht mit verbessertem Reinheitsgrad und eine untere wäßrige Schicht, die abgelassen wird. Die wäßrige Schicht enthält das Hydrotrope, das Natriumsalz der Mineralsäure, die vorzugsweise Schwefelsäure ist und zugegeben wurde, Um die Fettsäure aus der Seifenlösung in Freiheit zu setzen, sowie Glyzerin, welches zusammen mit Fettsäuren entsteht, wenn das Glyzeridöl durch das Alkali aufgespalten wird. Die wäßrige Lösung wird, wie oben beschrieben, behandelt, um die hydrotrope Lösung wiederzugewinnen, die dem Kreislauf wieder zugeführt wird. Daher eignet sich das gesamte Verfahren für kontinuierliches Arbeiten. Es wird jedoch darauf hingewiesen, daß in der wieder zugeführten hydrotropen Lösung sich nach und nach Verunreinigungen ansammeln, nämlich Glyzerin und die Reste von Natriumsulfat. Nach einer gewissen Zeit werden diese Verunreinigungen das Verfahren nachteilig beeinflussen. Sobald dies eintritt, kann die Lösung abgelassen oder durch eine Ionenexklusionskolonne geschickt werden, um das Glyzerin zu entfernen, worauf man die gereinigte hydrotrope Lösung dem Verfahren wieder zuführen kann.The soap solution is now acidified in order to set the fatty acid free, and it is left The resulting mixture will separate into two layers: an upper fatty acid layer with an improved degree of purity and a lower aqueous layer which is drained off. The aqueous layer contains this Hydrotrope, the sodium salt of the mineral acid, which is preferably sulfuric acid and has been added, To set free the fatty acids from the soap solution, as well as glycerine, which together with fatty acids occurs when the glyceride oil is broken down by the alkali. The aqueous solution is treated as described above in order to recover the hydrotropic solution, which is circulating again is fed. Therefore, the entire process is suitable for continuous work. It will, however pointed out that in the hydrotropic solution fed in again gradually impurities accumulate, namely glycerin and the remains of sodium sulfate. After a period of time it will be these impurities adversely affect the process. As soon as this occurs, the solution can be drained or sent through an ion exclusion column to remove the glycerine, whereupon the purified hydrotropic solution can be fed back into the process.
Wenn das ursprüngliche Glyzeridöl Phosphatide enthält, z. B. in dem Fall von Sojabohnenöl, werden diese in die wäßrige hydrotrope Lösung extrahiert und können aus dieser durch bekannte Verfahren wiedergewonnen werden. Die Phosphatide, z. B. Lecithin, können wertvolle Nebenprodukte des Verfahrens sein.If the original glyceride oil contains phosphatides, e.g. In the case of soybean oil these are extracted into the aqueous hydrotropic solution and can be extracted from this by known methods to be recovered. The phosphatides, e.g. B. lecithin, valuable by-products of the process be.
Ein Verfahren zum Extrahieren von Pflanzenölen besteht darin, daß man gemahlene Samen mit einem Kohlenwasserstofflösungsmittel, z. B. Hexan, digeriert. Es wird gefunden, daß die erhaltene Lösung des Öls für das Verfahren gemäß der Erfindung ausgezeichnet geeignet ist, da die Trennung in die wäßrige Hydrotrop-Seifenschicht und die öllösungsmittelschicht viel schneller vorangeht als im Falle des nicht gelösten Öls in einem Kohlenwasserstoff. Beispielsweise benötigt im Falle von ungelöstem öl die Trennung Stunden. Wenn aber eine Lösung in Hexan zur Anwendung gelangt, kann die Trennung gegebenenfalls nur 2 bis 3 Minuten dauern. Es sei klargestellt, daß bei der vorliegenden Erfindung und in den Ansprüchen der Ausdruck »öl«, wenn es der Sinn erlaubt, Lösungen von öl in Kohlenwasserstoff-ίο lösungsmitteln einschließt.One method of extracting vegetable oils is by extracting ground seeds with a Hydrocarbon solvents, e.g. B. hexane, digested. It is found that the solution obtained of the oil is excellently suited for the process according to the invention, since the separation into the aqueous Hydrotrope soap layer and the oil solvent layer goes much faster than in the case of undissolved oil in a hydrocarbon. For example In the case of undissolved oil, the separation takes hours. But if a solution in hexane is used Once applied, the separation may only take 2 to 3 minutes. Let it be made clear that in the present invention and in the claims the term "oil", if it has the sense allowed to include solutions of oil in hydrocarbon ίο solvents.
Mit Hinblick auf die kurze Zeit, welche zur Trennung der wäßrigen und der Lösungsmittelphase benötigt wird, ist es klar, daß die Kohlenwasserstofflösungen der öle besonders vorteilhaft bei der Durchführung eines kontinuierlichen Verfahrens sind.In view of the short time required to separate the aqueous and solvent phases It is clear that the hydrocarbon solutions of the oils are particularly advantageous in the implementation of a continuous process.
200 Teile Talgöl guter Farbe (Säurewert 2,6 mg KOH je Gramm) werden auf 950C erhitzt. Dem200 parts tallow good color (acid value 2.6 mg KOH per g) are heated to 95 0 C. To the
ao heißen öl werden 10 Teile Natriumxylolsulfonat (NaXS) in Form einer 6Oe/oigen wäßrigen Lösung hinzugegeben. Kaustische Soda (10% im Überschuß, berechnet auf den Säurewert) wird in Form einer 2O°/oigen Lösung zugegeben. Man rührt die Mischung und läßt sie dann absetzen. Nach Abtrennen der wäßrigen Schicht wird das öl ein zweites Mal mit 30% NaXS gewaschen, abgetrennt, mit Wasser gewaschen und dann im Vakuum bei einer Temperatur von 95° C getrocknet. Die vereinigten wäßrigen Lösungen werden mit Schwefelsäure behandelt, um die Fettsäure in Freiheit zu setzen. Nach Entfernen der Fettsäuren wird das Natriumsulfat kristallisiert und abfiltriert, wobei sich eine Lösung von NaXS ergibt, die wieder verwendet werden kann.ao hot oil may be added e / o aqueous solution in the form of a 6O 10 parts of sodium xylene sulfonate (NaXS). Caustic soda (10% excess, calculated on the acid value) is added in the form of a 20% solution. The mixture is stirred and then allowed to settle. After the aqueous layer has been separated off, the oil is washed a second time with 30% NaXS, separated off, washed with water and then dried in vacuo at a temperature of 95.degree. The combined aqueous solutions are treated with sulfuric acid in order to set the fatty acid free. After removing the fatty acids, the sodium sulfate is crystallized and filtered off, resulting in a solution of NaXS which can be reused.
Die obige Behandlung wird unter Verwendung von 14 Teilen bzw. 20 Teilen NaXS wiederholt. Die Ergebnisse dieser drei Ansätze zeigt Tabelle I. Die Tabelle zeigt auch die Ergebnisse, die erhalten werden, wenn die Behandlung ohne das Hydrotrope ausgeführt wird.The above treatment is repeated using 14 parts and 20 parts of NaXS, respectively. the Results of these three runs are shown in Table I. The table also shows the results that are obtained when the treatment is carried out without the hydrotrope.
Talg guter Farbe.Good color sebum.
Säurewert 2,7 mg KOH je GrammAcid value 2.7 mg KOH per gram
Verseifungswert 196 mg KOH je GrammSaponification value 196 mg KOH per gram
Eine ähnliche Trennung, wie im Beispiel 1 beschrieben, wird unter Verwendung von 200 Teilen Talgöl mittlerer Farbe ausgeführt. Die Ergebnisse zeigt Tabelle II.A similar separation as described in Example 1 is carried out using 200 parts of tallow oil Medium color executed. The results are shown in Table II.
Talg mittlerer Farbe.Medium color sebum.
Säurewert 26,7 mg KOH je GrammAcid value 26.7 mg KOH per gram
Verseifungswert ... 197,5 mg KOH je GrammSaponification value ... 197.5 mg KOH per gram
VoNaXS, berechnet auf ölVoNaXS, calculated on oil
SäurewertAcid value
je Grammper gram
je Grammper gram
·/» neutrales öl zugeführt· / »Neutral oil fed
SäurewertAcid value
je Grammper gram
28 028 0
26,926.9
181181
206
nicht raffinierbar206
not refined
1,71.7
0,150.15
Ein Teil der wäßrigen Schicht, die l,7«/oGlyzeridöl enthält, wird zum Sieden 1 Stunde mit 10% überschüssigem Alkali, berechnet auf das Glyzeridöl, erhitzt. Beim Ansäuern mit Schwefelsäure trennt sich die Lösung in zwei Schichten, die untere wäßrige Schicht wird entfernt und hinterläßt eine Fettsäureschicht mit folgenden Analysendaten:Part of the aqueous layer, the 1.7% glyceride oil is heated to boiling for 1 hour with 10% excess alkali, calculated on the glyceride oil. When acidified with sulfuric acid, the solution separates into two layers, the lower one being aqueous Layer is removed and leaves a fatty acid layer with the following analysis data:
Säurewert 207 mg KOH je GrammAcid value 207 mg KOH per gram
Verseifungswert 207 mg KOH je GrammSaponification value 207 mg KOH per gram
Eine ähnliche Trennung, wie im Beispiel 1 beschrieben, wird unter Verwendung von 200 Teilen Sojabohnenöl ausgeführt. Die Ergebnisse zeigt Tabelle III. A similar separation as described in Example 1 is carried out using 200 parts of soybean oil. The results are shown in Table III.
Tabelle III Sojabohnenöl.Table III Soybean Oil.
Säurewert 2,9 mg KOH je GrammAcid value 2.9 mg KOH per gram
Verseifungswert 194,0 mg KOH je GrammSaponification value 194.0 mg KOH per gram
«/o NaXS, berechnet auf öl«/ O NaXS, calculated on oil
SäurewertAcid value
je Grammper gram
je Grammper gram
"It neutrales öl zugeführt "It is fed with neutral oil
SäurewertAcid value
je Grammper gram
6
06th
0
1,69
3,511.69
3.51
175 104175 104
206
106,8206
106.8
0,13
0,450.13
0.45
0,05
0,380.05
0.38
Ein Teil der wäßrigen Schicht, die 0,13 % GIy- entfernt und hinterläßt eine Fettsäureschicht mit den zeridöl enthält, wird ohne weitere Zugabe von as folgenden Analysedaten:Part of the aqueous layer that removes 0.13% GIy- and leaves a fatty acid layer with the contains cerid oil, the following analysis data is not added:
Alkali 1 Stunde zum Kochen erhitzt. Beim An- „.. .,,, Τ,ΛΤΙ. ^,Alkali heated to a boil for 1 hour. When arriving at "... ,,, Τ , ΛΤΙ . ^,
Saurewert 206 mg KOH je GrammAcid value 206 mg KOH per gram
säuern mit Schwefelsäure trennt sich die Lösung in zwei Schichten, und die untere wäßrige Schicht wirdacidify with sulfuric acid, the solution separates into two layers, and the lower aqueous layer becomes
Verseifungswert 106 mg KOH je GrammSaponification value 106 mg KOH per gram
Eine ähnliche Trennung, wie im Beispiel 1 beschrieben, wird unter Verwendung von 20 Teilen Maisöl ausgeführt. Die Ergebnisse zeigt Tabelle IV.A similar separation as described in Example 1 is carried out using 20 parts of corn oil executed. The results are shown in Table IV.
Maisöl.Corn oil.
Säurewert 6,4 mg KOH je GrammAcid value 6.4 mg KOH per gram
Verseifungswert 193,4 mg KOH je GrammSaponification value 193.4 mg KOH per gram
Vo NaXS, berechnet auf ölVo NaXS, calculated on oil
SäurewertAcid value
je Grammper gram
je Grammper gram
"It neutrales öl zugeführt "It is fed with neutral oil
SäurewertAcid value
je Grammper gram
10
010
0
5,62
7,945.62
7.94
181,2 111,6181.2 111.6
208
206,5208
206.5
0,39
1,870.39
1.87
0,15
0,340.15
0.34
Eine Trennung wird, wie im Beispiel 1 beschrieben, unter Verwendung von Sojabohnenöl mit einem Saurewert von 1,12 mg KOH je Gramm und einem Verseifungswert von 191 mg KOH je Gramm in Hexan wie folgt ausgeführt:A separation is carried out as described in Example 1 using soybean oil with a Acid value of 1.12 mg KOH per gram and a saponification value of 191 mg KOH per gram in Hexane carried out as follows:
a) Lösung von 91,4 g öl in 300 ml Hexan;a) solution of 91.4 g of oil in 300 ml of hexane;
b) Lösung von 217 g öl in 250 ml Hexan.b) solution of 217 g of oil in 250 ml of hexane.
Nach dem Rühren der Mischung von öl, Lösungsmittel, Hydrotropen, Alkali und Wasser erfolgte die Trennung in zwei Schichten in ungefähr 2 Minuten. Die Ergebnisse zeigt Tabelle V.After stirring the mixture of oil, solvent, hydrotropes, alkali and water, the Separation into two layers in about 2 minutes. The results are shown in Table V.
«/0 NaXS, berechnet auf öl«/ 0 NaXS, calculated on oil
Gewichtweight
SaurewertAcid value
je Grammper gram
je Grammper gram
»/0 neutrales öl zugeführt»/ 0 neutral oil fed
SaurewertAcid value
je Grammper gram
a) 6,5a) 6.5
b) 50b) 50
0,52
1,630.52
1.63
Claims (4)
Deutsche Patentschrift Nr. 528 754;
USA.-Patentschriften Nr. 2551496, 2525 702,
2437075,2 225 575.Considered publications:
German Patent No. 528,754;
U.S. Patent Nos. 2551496, 2525 702,
2437 075.2 225 575.
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Family Applications (1)
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