DE669414C - Process for the production of oxidic protective layers on iron and steel - Google Patents

Process for the production of oxidic protective layers on iron and steel

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DE669414C
DE669414C DEV33761D DEV0033761D DE669414C DE 669414 C DE669414 C DE 669414C DE V33761 D DEV33761 D DE V33761D DE V0033761 D DEV0033761 D DE V0033761D DE 669414 C DE669414 C DE 669414C
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Anton Vollmer
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Langbein Pfanhauser Werke AG
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Langbein Pfanhauser Werke AG
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D11/00Electrolytic coating by surface reaction, i.e. forming conversion layers
    • C25D11/02Anodisation
    • C25D11/34Anodisation of metals or alloys not provided for in groups C25D11/04 - C25D11/32

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Description

Verfahren zur Erzeugung oxydischer Schutzschichten auf Eisen und Stahl Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren, in einem Kreislaufprozeß auf elektrolytischem Wege oxydische Schutzschichten auf Eisen und Stahl zu erzeugen, die gegen mechanische, thermische und chemische Einwirkungen widerstandsfähig sind.Process for the production of oxidic protective layers on iron and steel The invention relates to a method in a circulatory process on an electrolytic basis Ways to create protective layers on iron and steel that protect against mechanical, thermal and chemical effects are resistant.

Die Erzeugung oxydischer Schichten auf Eisen und Stahl in alkalischen Bädern bei Anwendung hoher Temperaturen und Stromdichten ist bekannt. Die dabei erzielten Verfärbungen bieten jedoch keinen Korrosionsschutz, so daß sie lediglich als Färbeverfahren anzusprechen sind.The production of oxide layers on iron and steel in alkaline Bathing with high temperatures and current densities is known. The one with it However, the discolorations achieved do not offer any protection against corrosion, so that they only are to be addressed as a dyeing process.

Demgegenüber werden nach dem Verfahren gemäß der Erfindung in alkalischen Bädern mit sehr niedrigen Stromdichten unter technisch einfachster Handhabung oxydische Schutzschichten erzeugt, welche den an Korrosionsfestigkeit zu stellenden Forderungen weitgehend genügen.In contrast, according to the method according to the invention in alkaline Oxydic baths with very low current densities and technically easy handling Protective layers are produced which meet the requirements for corrosion resistance largely suffice.

Das Verfahren gemäß der Erfindung wird vorteilhaft in der Weise ausgeführt, daß die zu behandelnden Gegenstände in einem alkalischen Bade anodisch geschaltet werden, das eine oder mehrere sauerstoffabgebende, vornehmlich regenerierfähige organische Nitroverbindungen, z. B. Nitrobenzoesäure, Nitrobenzoylchlorid, sowie alkalische Metallverbindungen von Kupfer oder anderen Metallen gelöst enthält, welche in alkalischen Lösungen einfache oder komplexe Verbindungen ergeben.The method according to the invention is advantageously carried out in such a way that the objects to be treated are connected anodically in an alkaline bath be, the one or more oxygen-releasing, primarily regenerable organic nitro compounds, e.g. B. nitrobenzoic acid, nitrobenzoyl chloride, and contains alkaline metal compounds dissolved in copper or other metals, which result in simple or complex compounds in alkaline solutions.

Man stellt zu diesem Zweck zunächst durch chemische Auflösung von z. B. Kupfer in einer wässerigen alkalischen Lösung, die z. B. 349 Nitrobenzoesäure, 309 Ätznatron und 25g Kalituncyanid im Liter enthält, bei einer Temperatur von ungefähr 6o° C ein Bad bis zu seiner Sättigung her. In diesem Bade werden die fettfreien Gegenstände bei der angegebenen Temperatur von 6o° und einer Stromdichte von o,5 bis i,o Amp; qdm Oberfläche bei etwa i Volt Klemmenspannung 2 bis 5 Minuten anodisch behandelt. Die Schichtdicke hängt von der Zeitdauer des Stromdurchganges ab. Als Elektrolyseur kann eine Eisenwanne verwendet werden, welche zugleich als Kathode dient. @o der Elektrolyse wieder aufzunehmen. Dies ist etwa in der Weise zu erklären, daß sich beim chemischen Auflösen von alkalilöslichen Metallen proportionale Mengen Nitrobenzoes:äure zu Az-oxybenzoesäure, Azoxybenzoesäure bzw. Hydräzobenzoesäure reduzieren. Bei der Elektrolyse werden diese Derivate durch Ein--wirkung nascierenden Sauerstoffs wieder bis zu oxydablen Stufen regeniert bzw. aufoxydiert, so daß durch eine solche Wechselwirkung die Fähigkeit erhalten bleibt; das .jeweilige Metall, das außerhalb des Stromkreises im Bade hängt, fortlaufend in dem Maße rein chemisch zu lösen, wie es als Oxyd abgeschieden wird:.For this purpose, first by chemical dissolution of z. B. copper in an aqueous alkaline solution containing e.g. B. contains 349 nitrobenzoic acid, 309 caustic soda and 25g potassium cyanide per liter, at a temperature of about 60 ° C a bath until it is saturated. In this bath, the fat-free objects at the specified temperature of 60 ° and a current density of 0.5 to i, o Amp; qdm surface treated anodically for 2 to 5 minutes at about 1 volt terminal voltage. The layer thickness depends on the duration of the passage of the current. An iron tank, which also serves as a cathode, can be used as the electrolyzer. @O to resume electrolysis. This can be explained by the fact that when alkali-soluble metals are chemically dissolved, proportional amounts of nitrobenzoic acid are reduced to azoxybenzoic acid, azoxybenzoic acid or hydrazobenzoic acid. During electrolysis, these derivatives are regenerated or oxidized again to oxidizable levels by the action of nascent oxygen, so that the ability is retained by such an interaction; to dissolve the respective metal, which hangs outside the circuit in the bath, continuously, purely chemically, to the extent that it is deposited as oxide :.

Dieser kontinuierliche Arbeitsvorgang wird durch ein eingebautes Rührwerk und gegebenenfalls durch geringe Mengen Alkaliperchlorat stark gefördert.This continuous operation is made possible by a built-in agitator and, if necessary, strongly promoted by small amounts of alkali metal perchlorate.

Claims (1)

PATENTANSPRÜCHE: -i. Verfahren zur Erzeugung oxydischer Schutzschichten auf Eisen und Stahl durch .rganische Oxydationsmittel enthaltenden Behandlung in alkalischen, tLfösungen, dadurch gekennzeichnet, daß die Gegenstände in einem alkalischen Bade, das neben einer oder mehreren sauerstoffabgebenden organischen Verbindungen, wie regenerierfähige organische Nitroverbindungen, z. B. Nitrobenzoesäure, Nitrobenzoylchlorid, alkalilösliche Metallverbindungen von Kupfer oder anderen Metallen, welche in alkalischen Lösungen einfache oder komplexe Verbindungen ergeben, bei einer Temperatur von etwa 6o' C anodisch behandelt werden. a. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß der Metallgehalt des Bades in einem Kreislaufverfahren durch rein chemische Auflösung des betreffenden Metalls in dem Elektrolyten ergänzt wird. 3. Verfahren nach Anspruch i oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Elektrolyt geringe Mengen Alkaliperchlorat gelöst enthält.PATENT CLAIMS: -i. Process for the production of oxidic protective layers on iron and steel by containing organic oxidizing agents Treatment in alkaline, oil solutions, characterized in that the objects in an alkaline bath, which in addition to one or more oxygen-releasing organic compounds, such as regenerable organic nitro compounds, e.g. B. nitrobenzoic acid, nitrobenzoyl chloride, alkali-soluble metal compounds of copper or other metals, which result in simple or complex compounds in alkaline solutions, are treated anodically at a temperature of about 60 ° C. a. Process according to Claim i, characterized in that the metal content of the bath is supplemented in a cycle process by purely chemical dissolution of the metal in question in the electrolyte. 3. The method according to claim i or 2, characterized in that the electrolyte contains small amounts of dissolved alkali metal perchlorate.
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