DE714056C - Process for removing stubborn oxide layers from medium and high-alloy steels - Google Patents

Process for removing stubborn oxide layers from medium and high-alloy steels

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DE714056C
DE714056C DES137164D DES0137164D DE714056C DE 714056 C DE714056 C DE 714056C DE S137164 D DES137164 D DE S137164D DE S0137164 D DES0137164 D DE S0137164D DE 714056 C DE714056 C DE 714056C
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DE
Germany
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bath
oxide layers
medium
alloy steels
oxides
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DES137164D
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German (de)
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Dr-Ing Heinrich Prelinger
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Siemens and Halske AG
Siemens AG
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Siemens and Halske AG
Siemens AG
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25FPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC REMOVAL OF MATERIALS FROM OBJECTS; APPARATUS THEREFOR
    • C25F1/00Electrolytic cleaning, degreasing, pickling or descaling
    • C25F1/02Pickling; Descaling
    • C25F1/04Pickling; Descaling in solution
    • C25F1/06Iron or steel

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)

Description

Verfahren zur Entfernung festhaftender Oxydschichten von mittel- und hochlegierten Stahlsorten Neben der gewöhnlichen Entzunderung von Stählen durch die Anwendung rein chemischer Mittel sind eine Anzahl von Verfahren bekannt, -die in erster Linie elektrolytische Wirkungen benutzen. Bei diesen Verfahren wird das zu beizende Gut entweder als Kathode in einem Flüssigkeitsbad geschaltet in der Absicht, durch den entwickelten Wasserstoff die Zunderschichteri mechanisch abzusprengen, oder man bedient sich der anodischen Schaltung, um auf diese Weise Oxydschichten elektrochemisch aufzulösen. Bekannt ist ferner ein Verfahren, welches mit kathodischer Schaltung in einer Ätznatronschmelze arbeitet, um durch das entstehende Natriummetall bzw. den bei hoher Temperatur entwickelten Wasserstoff die Oxyde aufzulockern und zu reduzieren. Eine Reihe von Stahlsorten, insbesondere solche, die Chrom als Legierungsbestandteil enthalten, weisen nach dem Warmwalzen eine überaus festhaftende Zunderschicht auf; die bei hoch gechromten Stählen die Farbe des Chromoxydes besitzt und durch chemische Mittel nur sehr schwer entfernt werden kann. Das übliche Beizen solcher Stähle geschieht meist durch getrennte oder kombinierte Anwendung von Schwefelsäure, Flußsäure, Königswasser und Salpetersäure. Vielfach wird auch gefordert, daß blank gewalzte Teile ihre .glatte, bisweilen spiegelnde Oberfläche auch nach der Beizung beibehalten sollen, da das Material sodann direkt weiterverarbeitet wird. Diese Forderung läßt sich beim chemischen Beizen in vielen Fällen nicht erfüllen. Von großer Bedeutung für die wirtschaftliche Durchführung des Beizprozesses ist auch die Frage der Zeitdauer: Die chemische Beize verlangt bei einer Anwendung auf die obengenannten Stahlsorten häufig eine Zeit, die nach Stunden zählt.Process for removing firmly adhering oxide layers from medium and high-alloy steel grades In addition to the usual descaling of steels by A number of processes are known to the use of purely chemical means, -the primarily use electrolytic effects. With these procedures, the Good to be pickled either as a cathode in a liquid bath connected in the Intention to mechanically blast off the layers of scale with the hydrogen developed, or the anodic circuit can be used to create oxide layers to dissolve electrochemically. A method is also known, which with cathodic Circuitry in a caustic soda works to cut through the resulting sodium metal or the hydrogen evolved at high temperature to loosen the oxides and to reduce. A number of types of steel, especially those that contain chromium as an alloy component contain, have an extremely firmly adhering layer of scale after hot rolling; which has the color of chromium oxide in highly chrome-plated steels and is chemically Remedy is very difficult to remove. The usual pickling of such steels is done mostly through the separate or combined use of sulfuric acid, hydrofluoric acid, aqua regia and nitric acid. In many cases, it is also required that brightly rolled parts have their smooth, Sometimes a reflective surface should be retained even after staining, as that Material is then processed further directly. This requirement can be met with the chemical Pickling does not meet the requirements in many cases. Of great importance to the economic execution of the pickling process is also the question of the duration: The chemical pickling is required when used on the above-mentioned types of steel often a time that counts in hours.

Die vorliegende Erfindung stellt sich zur Aufgabe, die den bekannten chemischen Beil=.. verfahren anhaftenden Mängel zu beseitigen.. Der Grundgedanke ist dabei der, die den-Zunder bildenden geglühten und schwerlöslichen Oxyde in höhere Oxydationsstufen umzuwandeln, so daß saure Oxyde entstehen, die durch eine anschließende Behandlung im Wasser oder verdünnter Säure, z. B. verdünnter warmer Schwefelsäure, leicht löslich sind. Beispielsweise wird man es also anstreben, das grüne unlösliche Chromoxyd in Verbindungen des sechswertigen Chromes (Chroniate) überzuführen. Dies geschieht durch chemische, vorzugsweise anodische Oxydation in einem Hydroxylionen enthaltenden Barle. Als solches hat sich Natriumllvdroxvcl bewährt, welches mit oder ohne Zusatz von Wasser verflüssigt wird. Zur Erniedrigung des Schmelzpunktes können Zusätze hinzugefügt -werden. Das Arbeiten bei niedrigerer Temperatur ist aus praktischen t,rünclen vorteilhaft.The present invention has for its object that the known chemical hatchet = .. procedure to remove adhering defects .. The basic idea is the one that forms the annealed and poorly soluble oxides in higher levels To convert oxidation stages, so that acidic oxides are formed by a subsequent Treatment in water or dilute acid, e.g. B. diluted warm sulfuric acid, are easily soluble. For example, one will strive for the green insoluble To convert chromium oxide into compounds of hexavalent chromium (chroniate). this occurs by chemical, preferably anodic, oxidation in a hydroxyl ion containing bars. As such, Natriumllvdroxvcl has proven itself, which with or is liquefied without the addition of water. To lower the melting point additives can be added. Working at a lower temperature is for practical reasons, it is advantageous.

Als Badbehä lter kann mit Vorteil eine Eisenwanne Verwendung finden, die gleichzeitig an (lein negativen Pol einer Stromquelle angeschlossen ist. Das Beizgut bildet die Anode. Zweckmäßige Arbeitsbedingungen sind: Badtemperatur zoo bis 250 °C, anodische Stramdichte zwischen ioo und ioooA/m°; die Behandlungsdauer beträgt ''., bis mehrere Minuten.An iron tub can be used as a bath tank, which is connected to the negative pole of a power source at the same time. The pickling material forms the anode. Appropriate working conditions are: bath temperature zoo to 250 ° C, anodic current density between 100 and 100 A / m °; the duration of treatment is ''., to several minutes.

Nach dem Herausheben der zu behandelnden Teile (bzw. bei Bändern und Drähten, die im Durchzugsverfahren behandelt werden, nach dem Austritt), aus dein Alkalibade können die anhaftenden Badreste vorteilhaft durch Ouetschwalzen entfernt werden. Danach wird oberflächlich mit Wasser abgespült und das Material, das nun eine veränderte Oberfläche zeigt (im Falle von Chromstählen die rote Farbe des Cliromates) in ein Bad von «-armer verdünnter Säure, z. B. von auf 6o=' erwärmter 5 o/oiger Schwefelsäure, gebracht, wobei in kurzer Zeit die Chromatschicht in Lösung geht, ohne Rückstände.zu hinterlassen. Die Metalloberfläche erscheint nunmehr vollkommen blank. Es ist zur Schonung der Oberflüche vorteilhaft, auch für diesen letzti2n Vorgang ein elektrolytisches Bad anzuwenden, in dem das Beizgut als Kathode geschaltet ist. In diesem Falle beschränkt sich die Dauer der Einwirkung des zweiten Bades auf wenige Sekunden bis rund eine Minute.After lifting out the parts to be treated (or in the case of tapes and Wires that are treated in the pull-through process, after exiting), from your Alkali baths can advantageously remove the adhering bath residues by means of Ouet rollers will. Then the surface is rinsed off with water and the material is now shows a changed surface (in the case of chrome steels, the red color of the cliromate) in a bath of-poor dilute acid, e.g. B. from 5 o / oiger heated to 6o = ' Sulfuric acid, brought the chromate layer into solution in a short time, without leaving any residue. The metal surface now appears perfect blank. It is advantageous to protect the surface, also for the latter The process of applying an electrolytic bath in which the pickling material is connected as a cathode is. In this case, the duration of the action of the second bath is limited to a few seconds to around a minute.

Das angegebene Verfahren ist allgemein für legierte Stähle, die Legierungselemente enthalten, welche mehrerer Oxvdationsstufen fähig sind, gegebenenfalls mit kleinen :@lr änderungen in der Durchführung, anwendbar.The procedure given is general for alloy steels, the alloying elements contain, which are capable of several oxidation stages, possibly with small ones : @lr changes in implementation, applicable.

Claims (1)

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Entfernung festhaftender Oxydschichten von mittel- und hochlegierten Stahlsorten. dadurch gekennzeichnet, daß die auf der Oberflüche eine Schicht bildenden Oxyde in solche umgewandelt werden, in denen Glas oxvdbildende Metall in höherer Wertigkeitsstufe vorliegt und die anschließend leicht löslich z. B. in verdünnter warmer Schwefelsäure sind. a. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß die Umwandlung in eine höhere Wertigkeitsstufe durch anodische Oxydation erfolgt. Verfahren nach Anspruch i oder 2. dadurch gekennzeichnet, daß die Ox_v#lation in alkalischen Bädern erfolgt. .i. Verfahren nach. einem der vorhergehenden Ansprüche, gekennzeichnet durch die Verwendung eines Bades, das aus wasserfreien oder mit Wasser geschmolzenen Alkalihydroxvden besteht. j. Verfahren nach Anspruch 3 oder dadurch gekennzeichnet, daß der Schmelzpunkt des Bades durch "Zusätze erniedrigt wird. G. `erfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß Natriumnitrit oder Natriumtlitrat zugesetzt werden. ;. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß als Gefäß für Glas Bad eine kathodisch geschaltete Eisenwanne Anwendung findet. B. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, daurch gekeilnzeichnet, daß die Ablösung der gebildeten höheren Oxyde bzw. deren Salze in einem der bekannten, verdünnte Säuren enthaltenden Beizbäder unter kathoclischer Schaltung des Beizgutes erfolgt.PATENT CLAIMS: i. Process for removing firmly adhering oxide layers of medium and high-alloy steels. characterized in that the on the Surfaces forming a layer of oxides are transformed into those in which glass Oxvd-forming metal is present in a higher valence level and then easily soluble z. B. are in dilute warm sulfuric acid. a. Method according to claim i, characterized in that the conversion to a higher valency level by anodic oxidation takes place. Method according to claim i or 2, characterized in that that the Ox_v # lation takes place in alkaline baths. .i. Procedure according to. one of the preceding claims, characterized by the use of a bath that consists of anhydrous or water-melted alkali hydroxide. j. procedure according to claim 3 or characterized in that the melting point of the bath by "Additions is reduced. G." experienced according to claim 3, characterized in that that sodium nitrite or sodium nitrate are added. ;. Method according to a of the preceding claims, characterized in that as a vessel for glass bath a cathodically connected iron tub is used. B. Method according to a of the preceding claims, marked thereby that the detachment of the formed containing higher oxides or their salts in one of the known, dilute acids Pickling baths are carried out with catholic switching of the pickling material.
DES137164D 1939-05-24 1939-05-24 Process for removing stubborn oxide layers from medium and high-alloy steels Expired DE714056C (en)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1161740B (en) * 1958-12-23 1964-01-23 Ing Othmar Ruthner Process for pickling alloy steels
FR2346466A1 (en) * 1976-04-01 1977-10-28 Allegheny Ludlum Ind Inc METAL OBJECTS DECALAMINATION PROCESS

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1161740B (en) * 1958-12-23 1964-01-23 Ing Othmar Ruthner Process for pickling alloy steels
FR2346466A1 (en) * 1976-04-01 1977-10-28 Allegheny Ludlum Ind Inc METAL OBJECTS DECALAMINATION PROCESS

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