DE849789C

DE849789C - Process for cleaning metallic objects

Info

Publication number: DE849789C
Application number: DEP38218A
Authority: DE
Inventors: Harvey Nicholas Gilbert
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1941-04-23
Filing date: 1949-03-30
Publication date: 1952-09-18
Also published as: CH278603A; LU28268A1; US2377876A; GB557530A; FR924482A; NL62044C; BE463149A

Description

Die Lrhndung bezieht sich auf das Reinigen metallischer Gegenstände, insbesondere auf die Befreiung der Oberflächen metallischer Gegenstände von Verunreinigungen durch Behandlung derselben in Selimelzbädeni.The term refers to the cleaning of metallic Objects, in particular the clearing of the surfaces of metallic objects of impurities by treating them in Selimelzbädeni.

Iis ist bekannt, die Oberflächen von Gegenständen aus Stahl und anderen Metallen durch Behandlung derselben mit wäl.Srigen Lösungen von Säuren oder Alkalien von ()x\ (!schichten und anderen Verunreinigungen zu befreien und hierbei gegebenenfalls elektrischen Strom zu Hilfe zu nehmen. Bei Anwendung derartiger Reinigungsmethoden treten mitunter Schwierigkeiten auf, die auf der chemischen Passivität der zu entfernenden Verunreinigungen beruhen. In derartigen Fällen erweist es sich vielfach als nötig, kräftiger wirkende Behandlungsmittel anzuwenden. Diese Behandlungsweise bietet aber wieder den Nachteil, daü nicht nur die Oberflächenverunreinigungen entfernt werden, sondern auch die darunterliegende Metallschicht mehr oder weniger weitgehend angegriffen wird. So erfordert z. B. die einwandfreie Oberflächenreinigung gewisser Ch rom-S tabl-Legierungen eine Behandlung, durch welche neben den Verunreinigungen auch noch ein beträchtlicher Anteil der metallischen Ol>erfläche des Gegenstauds entfernt wird, was wegen des hohen Preises derartiger hochwertiger Legierungen sehr unerwünscht ist.Iis is known to be the surfaces of objects of steel and other metals by treating them with aqueous solutions of acids or alkalis from () x \ (! layers and other impurities and, if necessary, to use electric current to help. Step when using such cleaning methods Sometimes difficulties arise due to the chemical passivity of the impurities to be removed are based. In such cases it often turns out to be necessary to use more powerful treatment agents apply. However, this method of treatment again has the disadvantage that it does not only the surface impurities are removed, but also the underlying metal layer is attacked to a greater or lesser extent. So requires z. B. flawless surface cleaning certain chromium-S tabl alloys a treatment, by which besides the impurities a considerable part of the metallic oil surface of the counter-congestion was also removed becomes, which is very undesirable because of the high price of such high quality alloys.

Gegenstand vorliegender Erfindung ist ein verbessertes Verfahren zum Reinigen der Oberflächen metallischer Gegenstände, das eine einwandfreie Beseitigung der Oberflächenverunreinigungen ohneThe present invention is an improved one Process for cleaning the surfaces of metallic objects that allows proper removal of surface contamination without

störenden Angriff der metallischen Oberflächenschicht gestattet, sowie Mittel für die Durchführung des Reinigungsverfahrens.disruptive attack on the metallic surface layer is permitted, as well as means for implementation the cleaning process.

Die Erfindung beruht auf der Anwendung eines zur Reinigung von Metallgegenständen, insbesondere Stahlgegenständen geeigneten Schmelzbades, das in der Hauptsache aus Alkalihydroxyd besteht und außerdem noch Alkalimetallhydrid enthält. Derartige 'Schmelzbäder können, wie gefunden ίο wurde, bei gebräuchlichen Temperaturen, z. B. Temperaturen von etwa 350 bis 500⁰ Verwendung finden, ohne daß Störungen oder sonstige Schwierigkeiten in Erscheinung treten. Bei Einführung der zu reinigenden Metallgegenstände in ein Schmelzbad gemäß Erfindung tritt das in der Schmelze gelöste Alkalimetallhydrid sehr rasch mit den oxydischen und sonstigen Oberflächenverunreinigungen in Reaktion, ohne daß ein wahrnehmbarer Angriff auf die darunterliegende metallische ao Oberflächenschicht stattfindet.The invention is based on the use of a molten bath suitable for cleaning metal objects, in particular steel objects, which mainly consists of alkali hydroxide and also contains alkali metal hydride. Such 'melt pools can, as was found ίο, at common temperatures, for. B. temperatures of about 350 to 500 ^{0 are} used without disturbances or other difficulties appearing. When the metal objects to be cleaned are introduced into a molten bath according to the invention, the alkali metal hydride dissolved in the melt reacts very quickly with the oxidic and other surface contaminants without any noticeable attack on the underlying metallic surface layer.

Ein Schmelzbad gemäß Erfindung kann z. B. aus geschmolzenem Natriumhydroxyd bestehen, welches etwa 1 bis 20% von in der Schmelze gelöstem Natriumhydrid (NaH) enthält. Es empfiehlt sich, das Bad vor oxydierenden Einflüssen zu schützen, um der Bildung von Alkalimetalloxyd im Bad vorzubeugen, obgleich in manchen Fällen die Anwesenheit geringer Mengen von Alkalimetalloxyd sich nicht als schädlich erwiesen hat. Eine Oxydation des wirksamen Bestandteils des Bades des Alkalimetallhydrids zu Alkalimetalloxyd kann z. B. derart verhindert werden, daß Wasserstoffgas in vorgewärmtem oder nicht vorgewärmtem Zustand kontinuierlich in das Bad eingeleitet wird.A molten bath according to the invention can, for. B. consist of molten sodium hydroxide, which contains about 1 to 20% of sodium hydride (NaH) dissolved in the melt. It is advisable to protect the bath from oxidizing influences to prevent the formation of alkali metal oxide in the bathroom, although in some cases the presence of small amounts of Alkali metal oxide has not been shown to be harmful. An oxidation of the active ingredient the bath of the alkali metal hydride to alkali metal oxide can, for. B. be prevented in such a way that Hydrogen gas in a preheated or not preheated state is continuously introduced into the bath will.

Nach einer Ausführungsform der Erfindung wird derart verfahren, daß auf der Oberfläche des z. B. aus Natriumhydroxyd bestehenden Schmelzbades eine Schicht von geschmolzenem Alkalimetall, vorzugsweise Natrium vorgesehen wird und Wasserstoff unter solchen Bedingungen eingeführt wird, daß Natriumhydrid entsteht. Mit Vorteil wird dabei so verfahren, daß der Wasserstoff unterhalb der Natriumschicht in die Natriumhydroxydschmelze eingeführt wird, daß er mit der Innenoberfläche der auf der Natriumhydroxydschmelze schwimmenden Natriumschicht mit dem Natrium unter Hydridbildüng reagiert. Das sich hierbei bildende Natriumhydrid löst sich unmittelbar in dem geschmolzenen Natriumhydroxyd unter Bildung einer fülr das Reinigungsverfahren geeigneten Lösung von Natriumhydrid in Natriumhydroxyd. According to one embodiment of the invention, the procedure is such that on the surface of the z. B. Sodium hydroxide melt bath a layer of molten alkali metal, preferably Sodium is provided and hydrogen is introduced under such conditions that sodium hydride is formed. It is advantageous to proceed in such a way that the hydrogen is below the sodium layer is introduced into the sodium hydroxide melt that it is with the inner surface the sodium layer floating on the sodium hydroxide melt reacts with the sodium to form hydrides. That I The sodium hydride which forms in the process dissolves directly in the molten sodium hydroxide Formation of sodium hydride in sodium hydroxide solution suitable for the cleaning process.

Die auf dem Schmelzbad schwimmende Schicht von Natriummetall schützt das im Bad befindliche Hydrid vor Luftoxydation. Gewünschtenfalls kann die Natriumschicht selbst vor Oxydation geschützt werden, z. B. derart, daß über ihr eine Atmosphäre von nicht oxydierendem Gas, wie Wasserstoff, Stickstoff, Kohlenwasserstoff, aufrechterhalten wird.The layer of sodium metal floating on the weld pool protects what is in the pool Hydride from air oxidation. If desired, the sodium layer itself can be protected from oxidation be e.g. B. in such a way that an atmosphere of non-oxidizing gas, such as hydrogen, nitrogen, Hydrocarbon.

Nach einer Ausführungsform der Erfindung istAccording to one embodiment of the invention is

das Bad durch eine Trennwand derart unterteilt, daß ein kleinerer Raum für die Einführung der metallischen Gegenstände vorgesehen ist, der von der Natriumschicht frei gehalten werden, aber gewünschtenfalls vor Luftzutritt geschützt werden kann. Dies kann z. B. durch eine nicht oxydierende Gasatmosphäre oder eine auf der Oberfläche der Schmelze schwimmende Schicht von in der Schmelze nicht löslichen Feststoffen, wie feinverteilte Kohle, Holzkohle oder Graphit, geschehen. Wenn das Bad mit verhältnismäßig niedrigen Hydridkonzentrationen, z. B. zwischen 1 und 5 Gewichtsprozent betrieben wird, sind die vorstehend beschriebenen Maßnahmen zur Verminderung von Luftzutritt nicht erforderlich.the bathroom divided by a partition so that a smaller space for the introduction of the metallic objects are provided, which are kept free of the sodium layer, but if desired can be protected from the ingress of air. This can e.g. B. by a non-oxidizing Gas atmosphere or a layer of in the floating on the surface of the melt Melt insoluble solids, such as finely divided coal, charcoal or graphite, happen. If the bath has relatively low hydride concentrations, e.g. B. between 1 and 5 percent by weight are operated, the measures described above are to reduce No access to air required.

Zwecks Herstellung des Bades kann man auch Wasserstoff mit einer schmelzflüssigen Mischung von Alkalimetallhydroxyd und ,Alkalimetalloxyd in Reaktion bringen, wobei das letztere unter Hydridbildung reagiert. Hierbei empfiehlt es sich, eine vollständige Umsetzung vor Behandlung der Metallgegenstände durchzuführen. Hei Erschöpfung des Hydridgehalts kann Regenerierung durch Zugabe von Alkalimetalloxyd zu einem Teil der Schmelze und Wasserzufuhr erfolgen. Vorteilhaft wird die Wasserstoffzufuhr während des Reinigungsvorgangs fortgesetzt, um eine vollständige Reduktion von Oxyden sicherzustellen.To make the bath, you can also use hydrogen with a molten mixture of alkali metal hydroxide and alkali metal oxide in reaction, the latter with hydride formation reacted. Here it is advisable to do a full implementation before treating the metal objects perform. When the hydride content is exhausted, regeneration can be achieved by adding of alkali metal oxide to a part of the melt and water supply. Advantageous the hydrogen supply is continued during the cleaning process to ensure a complete Ensure reduction of oxides.

Zur Durchführung des Reinigungsverfahrens geeignete Bäder können auch durch Lösung vorher hergestellten festen Natriumhydrids oder anderer Alkalimetallhydride in einer Alkalimetallhydroxydschmelze hergestellt werden.Baths suitable for carrying out the cleaning process can also be dissolved beforehand solid sodium hydride or other alkali metal hydrides produced in an alkali metal hydroxide melt getting produced.

Die Erfindung ist nicht beschrankt auf Bäder, die nur Alkalimetallhydroxyd und Hydrid enthalten; verschiedene schmelzbare Verdünnungsmittel lassen sich dem Bad zusetzen, ohne daß von Sinn und Zweck der Erfindung abgewichen wird. Zum Beispiel können Alkalimetallhalogenide, -carbonate oder andere schmelzbare geeignete anorganische Verbindungen als Zusatz zu Salzschmelzbädern verwendet werden, unter Einschluß von schmelzbaren Verbindungen auch anderer Metalle als Alkalimetalle. Der Zusatz solcher Verbindungen kann erfolgen, um iBäder mit verschiedenen Schmelzpunkten zu erhalten. Zum Beispiel kann durch Zusatz von Natriumiodid zu einem Natriumhydyroxydbad, das Natriumhydrid enthält, eine Badzusammensetzung mit niedrigen Schmelzpunkten hergestellt werden, so daß es gelingt, Bäder bei so niedrigen Temperaturen, wie zum Beispiel etwa 250⁰, zu betreiben. Ähnlich niedrig schmelzende Badzusammensetzungen können durch Lösen von Alkalimetallhydrid in geschmolzenen Mischungen aus Natrium- und Kaliumhydroxyd hergestellt werden. Die verschiedenen Verdünnungsmittel, die solchen Bädern zugesetzt werden können, um den Schmelzpunkt des Bades zu verändern, entsprechen solchen, die von der Zusammensetzung von Schmelzbädern für die Behandlung von Metallen bekannt sind. Selbstverständlich muß jeder Zusatz zum Bad chemisch mit Bezug auf das Alkalimetallhydroxyd und -hydrid im wesentlichen unwirksam sein, oder wenigstens muß er, wenn er mit dem TTvdroxvd sich verbindet,The invention is not limited to baths which contain only alkali metal hydroxide and hydride; Various meltable diluents can be added to the bath without departing from the spirit and purpose of the invention. For example, alkali metal halides, carbonates, or other fusible suitable inorganic compounds can be used as additives to molten salt baths, including fusible compounds other than alkali metals. Such compounds can be added in order to obtain baths with different melting points. For example, by adding sodium iodide to a Natriumhydyroxydbad comprising sodium hydride, a bath composition be produced with low melting points, so that it is possible to operate baths at such low temperatures, such as about 250 ^0. Similar low melting bath compositions can be prepared by dissolving alkali metal hydride in molten mixtures of sodium and potassium hydroxides. The various diluents which can be added to such baths in order to change the melting point of the bath correspond to those known from the composition of melt baths for the treatment of metals. Of course, any additive to the bath must be essentially ineffective chemically with respect to the alkali metal hydroxide and hydride, or at least, if it combines with the TTvdroxvd, it must be

eine schmelzbare Verbindung bilden, die in gleicher Weise das lAlkalimctallhydrid löst. Auch müssen alle Badbestandteile im wesentlichen nichtoxydativer Art sein.form a fusible compound which in the same way dissolves the alkali metal hydride. Also have to all bath components are essentially non-oxidative in nature.

Während Xatriutnhydrid und Natriumhydroxyd vorzuziehen sind, weil sie billig und gut erhältlich sind, haben die 1 lydride und Hydroxyde anderer Alkalimetalle, z. B. Kalium und Lithium, im Gebrauch im wesentlichen eine gleiche Wirksamkeit ίο erwiesen.While xatrium hydride and sodium hydroxide are preferable because they are cheap and readily available are, the 1 have lydrides and hydroxides of other alkali metals, e.g. B. potassium and lithium, in use essentially the same effectiveness ίο proven.

In Ausübung der Erfindung ist es wesentlich, daß das Alkalimetallhydroxyd in dem geschmolzenen Bad gelöst ist. Es wurde gefunden, daß Alkalimetallhydrid in freiem Zustand sich leicht zersetzt, wenn es auf Temperaturen im Bereich von 300 bis 600° erhitzt wird; sobald es aber in einer geschmolzenen Zusammensetzung gelöst ist, z. B. in einer, die Alkalimetallhydroxyd enthält, so haben die Hydride eine bemerkenswert hohe thermische Beständigkeit und unterliegen nur kleiner oder gar keiner Zersetzung bei diesen Temperaturen, sofern Oxyde oder andere Oxydationsmittel abwesend sind. Zugleich ist das gelöste Hydrid chemisch sehr reaktiv und greift leicht Metalloxyde unter deren Reduktion an.In the practice of the invention, it is essential that the alkali metal hydroxide in the molten Bad is resolved. It has been found that alkali metal hydride readily dissolves in the free state decomposes when heated to temperatures in the range of 300 to 600 °; but as soon as it is in a molten composition is dissolved, e.g. B. in one that contains alkali metal hydroxide, so the hydrides have a remarkably high thermal resistance and are only subject to less or no decomposition at all at these temperatures, provided oxides or other oxidizing agents are absent are. At the same time, the dissolved hydride is chemically very reactive and easily attacks metal oxides under their reduction.

In den meisten Fällen ist nach der Behandlung in einem Hydrid enthaltenden Schmelzbad eine unmittelbar folgende Kühlung der behandelten metallischen Gegenstände mit Wasser zu empfehlen, um die besten Reinigungsergebnisse zu erzielen. Es wurde gefunden, daß beim Reinigen bestimmte Arten von Chrom-Stahl-Legierungen durch, die Hydridbadbehandlung allein nicht vollständig von dem von der Herstellung herrührenden Überzug befreit werden, dieser vielmehr nur zu einem leicht haftenden Überzug auf dem Stahl reduziert wird. Wenn nun die Stahlgegenstände aus demHydridbad entfernt und mit Wasser abgekühlt werden, werden der reduzierte Überzug und andere Verunreinigungen unmittelbar vom Stahl entfernt, wobei eine saubere und glänzende Oberfläche zurückbleibt. Das Abkühlen mit Wasser kann je nach Wunsch entweder durch Eintauchen des Gegenstands in ein Wasserbad oder durch Besprühen oder in anderer Weise durch Überfließenlassen eines Wasserstroms auf den metallischen Gegenstand erfolgen. Die Wasserabkühlung dient auch zur Vorbeugung gegen eine Wiederoxydation an den gereinigten Metalloberflächen. Wenn der Gegenstand nämlich aus dem Bad ohne nachfolgende Wasserabkühlung herausgeholt wird, findet eine Reaktion zwischen Luft und Natriumhydrid in der vom Bad herrührenden, die Oberfläche des metallischen Gegenstands bedeckenden Schicht aus Alkalimetallhydrid statt, wobei sich Alkalimetalloxyd und Alkalimetallperoxyd bildet. Dieses neigt dazu, die gereinigte Metalloberfläche zu reoxydieren. Aus diesem Grunde wird die Entfernung des anhängenden Films des Bades unmittelbar nach dem Herausholen der metallischen Gegenstände aus dem Bad vorzuziehen sein. Obwohl dies durch mechanische Mittel, z. B. durch Abschleudern erfolgen kann, ist es be-. querner und in vielen Fällen vorzuziehen, die behandelten Gegenstände einfach in Wasser einzutauchen oder in anderer Weise einem Waschvorgang mit einem wäßrigen Medium zu unterwerfen.In most cases, after treatment in a hydride-containing molten bath, one is immediate the following cooling of the treated metallic objects with water is recommended, to achieve the best cleaning results. It has been found that when cleaning certain Types of chromium-steel alloys through which the hydride bath treatment alone is not completely of the coating resulting from the production are freed, this rather only slightly adhesive coating on the steel is reduced. If now the steel objects from the hydride bath removed and cooled with water, the coating and other impurities are reduced removed immediately from the steel, leaving a clean and shiny surface. Cooling with water can either be done by immersing the object in a Water bath or by spraying or otherwise by letting a stream of water overflow done on the metallic object. The water cooling also serves as a preventive measure against reoxidation on the cleaned metal surfaces. If the object is is taken out of the bath without subsequent water cooling, a reaction takes place between Air and sodium hydride in the surface of the metallic object coming from the bath covering layer of alkali metal hydride instead, whereby alkali metal oxide and alkali metal peroxide forms. This tends to reoxidize the cleaned metal surface. For this The reason for this is the removal of the attached film from the bath immediately after it has been taken out preferable to metallic objects from the bathroom. Although this is done by mechanical means, z. B. can be done by spinning, it is loading. quern and in many cases preferable to those treated Objects can simply be immersed in water or otherwise subjected to a washing process subject with an aqueous medium.

Die Badtemperatur bei den Reinigungsvorgängen kann, wie gewünscht, in weitem Bereich über den Schmelzpunkt des geschmolzenen Bades eingestellt werden. Zum Beispiel kann l>ei Lösungen von Natriumhydrid in Natriumhydroxyd eine ausgezeichnete Reinigung von verschiedenen Metallen bei Temperaturen zwischen 320 und etwa 6oo° ausgeführt werden. Die angewendete Temperatur hängt in gewissem Ausmaß von der Konzentration des Hydrids im Bad ab, in dem hohe Hydridkonzentrationen zu einer Erhöhung des Schmelzpunktes des Bades führen. Die Betriebstemperatur bei einem Bad aus Natriumhydroxyd mit einem Gehalt von etwa 15 bis 20 Gewichtsprozent an Natriumhydrid liegt zwischen etwa 380 bis 400 ° oder höher, während bei einer Hydridkonzentration von 1 bis 5 % die Betriebstemperatur des Bades bei etwa 320 bis 350⁰ liegt.The bath temperature during the cleaning processes can, as desired, be set within a wide range above the melting point of the molten bath. For example, with a solution of sodium hydride in sodium hydroxide, excellent cleaning of various metals can be carried out at temperatures between 320 and about 600 °. The temperature used depends to some extent on the concentration of hydride in the bath, in which high hydride concentrations lead to an increase in the melting point of the bath. The operating temperature for a bath of sodium hydroxide with a content of about 15 to 20 percent by weight of sodium hydride is between about 380 to 400 ° or higher, while the operating temperature of the bath is about 320 to 350 ⁰ with a hydride concentration of 1 to 5% .

Die Hydridkonzentration von Reinigungsbädern kann zwischen 1 und 20 Gewichtsprozent liegen oder sogar höher sein. Für die meisten Zwecke genügt eine Konzentration von etwa 2 bis 5 Gewichtsprozent. Bei höheren Konzentrationen, z. B. etwa 15%), muß man mit Hydridverlusten infolge der erhöhten Oxydation rechnen. Auch ist zu berücksichtigen, daß das Hydrid sich verflüchtigt, was daran zu beobachten ist, daß ein leichter Rauch über dem Bad liegt, insbesondere bei höheren Temperaturen. Infolge der Reaktionsfähigkeit des Hydrids ist es im allgemeinen nicht notwendig, eine Hydridkonzentration von etwa 5 Gewichtsprozent zu überschreiten oder bei Temperaturen über etwa 350 bis 400 ° zu arbeiten. Im allgemeinen ist eine Temperatur unter 400 ° günstig, weil bei 400 ° oder höheren Temperaturen das Hydrid zum Abdampfen aus dem Bad neigt.The hydride concentration of cleaning baths can be between 1 and 20 percent by weight or even higher. A concentration of about 2 to 5 percent by weight is sufficient for most purposes. At higher concentrations, e.g. B. about 15%), you have to deal with hydride losses as a result of Expect increased oxidation. It should also be taken into account that the hydride evaporates, what it can be observed that there is a slight smoke over the bath, especially at higher temperatures. Due to the reactivity of the hydride, it is generally not necessary to use a To exceed hydride concentration of about 5 weight percent or at temperatures above about 350 to 400 ° to work. In general, a temperature below 400 ° is favorable because at 400 ° or at higher temperatures the hydride tends to evaporate from the bath.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann zur Reinigung verschiedenster Arten von Eisen oder Stahl unter Einschluß von Chrom-Stahl-Legierungen dienen, wobei in jedem Fall in wirksamer Weise die allgemein auftretenden Oberflächenverunreinigungen entfernt werden und eine saubere und glänzende Oberfläche zurückbleibt. In gleicher Weise können Nichteisenmetalle und -legierungen, z. B. Kupfer, Nickel, deren Legierungen, Chrom-Nickel und andere üblicherweise als elektrische Widerstände angewendete Legierungen oberflächenbehandelt werden. Alle Metalle, deren Oxyde sich durch Behandlung mit Alkalimetallhydrid reduzieren lassen, können unter Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens leicht gereinigt werden. So behandelte Metalloberflächen sind in ausgezeichneter Weise zur Galvanisation oder anderen Vorgängen, die eine vollkommen reine Oberfläche ohne weitere Behandlung erfordern, vorbereitet.The method according to the invention can be used for cleaning various types of iron or steel including chromium-steel alloys are used, in each case in an effective manner the commonly occurring surface contaminants are removed and a clean and shiny Surface remains. In the same way, non-ferrous metals and alloys, e.g. B. Copper, nickel, their alloys, chromium-nickel and others commonly used as electrical resistors applied alloys are surface treated. All metals whose oxides can be seen through Let treatment with alkali metal hydride reduce can using the invention Process can be easily cleaned. Metal surfaces treated in this way are excellent Way of electroplating or other operations that leave a perfectly clean surface without require further treatment, prepared.

Ein wichtiger Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß das Reinigungsbad nicht durch den Gebrauch verschlechtert wird und praktisch unbegrenzt brauchbar ist, solange als die erforderliche Menge des Hydrids im Bad zugegebenAn important advantage of the method according to the invention is that the cleaning bath is not deteriorated by use and is practically indefinitely useful as long as that required amount of hydride added in the bath

oder in dem Bad gebildet wird. Im Bad sammeln sich keine Verbindungen der behandelten Metalle an, weil die Oberflächenoxyde zu Metall reduziert werden. Bei der Behandlung mit Metalloxyden wird das Hydrid zu Alkalimetallhydroxyd, also einem Badl>estandteil, umgesetzt. Auf diese Weise sammeln sich im wesentlichen keine Fremdstoffe im Bad an.or is formed in the bath. No compounds of the treated metals collect in the bath because the surface oxides are reduced to metal. When treated with metal oxides the hydride is converted to alkali metal hydroxide, i.e. a bath component. Collect this way there are essentially no foreign substances in the bathroom.

Die vorbeschriebenen AlkalimetallhydridlösungenThe above-described alkali metal hydride solutions

ίο können leicht an anderem Ort als am Gebrauchsort hergestellt, abgekühlt, gelagert und in verschlossenen Behältern verfrachtet werden. Beim Abkühlen entsteht eine feste Lösung von Alkalimetallhydrid. Die Erfindung bezieht sich auch auf die Badzusammensetzungen und ist nicht beschränkt auf die Herstellung dieser Zusammensetzungen zur Zeit und am Ort der Anwendung.ίο can easily be in a different place than at the place of use manufactured, cooled, stored and shipped in sealed containers. When cooling down creates a solid solution of alkali metal hydride. The invention also relates to the bath compositions and is not limited to the time and place of manufacture of these compositions.

Claims

Patent claims:

1. Process for cleaning metallic objects by treating with a Melt, characterized by the use of a melt, which mainly consists of alkali hydroxide, preferably sodium hydroxide, and alkali hydride, suitably in an amount of about 1 to 20%, preferably 2 to 5%.

2. The method according to claim 1, characterized in that that the alkali metal hydride in the melt during the cleaning process is produced.

3. Process according to Claims 1 and 2, characterized in that hydrogen gas, optionally in the preheated state, is introduced into the melt.

4. The method according to claims 1 to 3, characterized in that the surface of the Melt bath through a layer of alkali metal floating on the melt, preferably metallic sodium, is kept covered.

5. Process according to Claims 2 to 4, characterized in that hydrogen is in such amount is introduced into the alkali metal hydroxide-containing melt that by Reaction with the alkali metal layer floating on the melt, alkali metal hydride is formed in the desired amount.

6. The method according to claims 1 to 3, characterized in that in a molten bath, which in addition to at least one alkali hydroxide also contains alkali monoxide, introduced hydrogen is, the amount of alkali monoxide and the amount of supplied Hydrogen be measured so that in the molten bath alkali hydride in an amount between about ι and j ° / o is formed.

7. The method according to claims 2 to 6, characterized in that a certain, for the introduction of the metal object to be cleaned intended part of the melt of on it floating alkali metal is kept free, but optionally z. B. by a non-oxidizing gas atmosphere or a layer of soluble ones floating on the melt Solids, such as finely divided charcoal, graphite, and the like, is protected from the ingress of air.

8. The method according to claims 1 to 7, characterized in that in the hydride-containing Melt bath treated metallic objects are subjected to a post-treatment with water.

9. Suitable for carrying out the cleaning process according to claims 1 to 8 Melt bath, consisting of a melt, the main component of which is at least one alkali metal hydroxide, preferably sodium hydroxide, alkali metal hydride dissolved in the melt and optionally other fusible ones Components such as B. alkali metal halides, alkali metal carbonates, which a setting Allow at the desired melting temperature contains.

10. Product for the production of molten baths according to claim 8, consisting of a solid solution of alkali metal hydride in alkali metal hydroxide with or without others fusible components such as halides, carbonates or the like.

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