DE667610C

DE667610C - Process for the production of a plant protection product from arsenic compounds

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Publication number: DE667610C
Application number: DET42308D
Authority: DE
Original assignee: ALEXANDER TERENYI DR
Current assignee: ALEXANDER TERENYI DR
Priority date: 1932-03-24
Filing date: 1933-03-23
Publication date: 1938-11-15

Description

Verfahren zur Herstellung eines Pflanzenschutzmittels aus Arsenverbindungen Zur Bekämpfung von Pflanzenschädlingen werden zumeist Arsenverbindungen verwendet. Anwendbar sind nur jene Arsenverbindungen, welche die grünen Teile bzw. die Pflanze nicht schädigen und von dellen geringere Mengen hinreichen, den Schädling rasch und sicher abzutöten.Process for the production of a plant protection product from arsenic compounds Arsenic compounds are mostly used to control plant pests. Only those arsenic compounds are applicable which the green parts or the plant do not damage the pest, and small amounts are sufficient from dents, the pest quickly and sure to kill.

Die verschiedenen Arsenverbindungen sind auch in ihrer Wirkung sehr verschieden. Die wasserlöslichen Arsenverbindungen verbrennen selbst in sehr starker Verdünnung die grünen Pflalizenteile. Auch die praktisch wasserunlöslichen Arsenverhindungen, insbesondere wenn sie für sich allein angewendet werden, wirken auf die Pflanzenteile schädlich ein. Die wasserlöslichen Verbindungen des Arsens sind demnach für Pflanzenschutzzwecke ungeeignet; auch von den praktisch wasserunlö#slichen Verbindungen kommen nur jene in Betracht, welche in besonderer Weise hergestellt und angewendet werden.The various arsenic compounds are also very effective in their effects different. The water-soluble arsenic compounds burn even very strongly Thinning the green parts of the plant. Also the practically water-insoluble arsenic prevention, especially if they are used on their own, they act on the parts of the plant harmful one. The water-soluble compounds of arsenic are therefore used for plant protection purposes not suitable; only those compounds come from the practically water-insoluble compounds into consideration, which are manufactured and used in a special way.

Versuche mit verschiedenen praktisch wasserunlöslichen Arsenverbindungen haben ergeben, daß die insektieide Wirkung nicht immer in unmittelbarem Verhältnis zum Gehalt dieser Verbindungen an metallischem Arsen steht. Die insekticide Wirkung der dreiwertigen Arsenverbindungen übertrifft die der fünfwertigen; ihrer Verwendung steht aber im Wege, daß sie die Pflanze stark schädiZen. Versuche haben ergeben, daß die verhältnismäßig schwache insekticide Wirkung der fünfwertigen Arsenverbindungen erheblich gesteigert werden kann, wenn Verbindungen des fünfwertigen Arsens mit zweiwertigen Metallen, wie Calcium, Magnesitun, Zink oder Kupfer, in denen hauptsächlich die Giftwirkung des Arsens und nicht des Metallbestandteiles zur Geltung kommt, in Gegenwart vonVerbindungen des fünfwertigen Arsens mit dreiwertigenMetallen, wieEisen oder Aluminium, gemeinsam gefällt werden. Es wurde ferner gefunden, daß die insektieide Wirkung der fünfwertigen Arsenverbindungen noch weiter erhöht werden kann, wenn bei der gemeinsamen Fällung ein Teil des zur Bindung des dreiwertigen Metalls nötigen fünfwertigen Arsens durch dreiwertiges Arsen ersetzt bzw. die fünfwertigen Arsenverbindungen des gewählten dreiwertigen Metalls gemeinsam mit dreiwertigen Arsenverbindungen der gleichen Metallgruppe gefällt werden.Experiments with various practically water-insoluble arsenic compounds have shown that the insecticidal effect is not always in direct proportion the metallic arsenic content of these compounds. The insecticidal effect of the trivalent arsenic compounds surpasses that of the pentavalent ones; their use but stands in the way that they severely damage the plant. Tests have shown that the comparatively weak insecticidal effect of the pentavalent arsenic compounds can be increased considerably if compounds of the pentavalent arsenic with divalent metals, such as calcium, magnesite, zinc or copper, in which mainly the poisonous effect of arsenic and not of the metal component comes into play, in the presence of compounds of pentavalent arsenic with trivalent metals such as iron or aluminum, be felled together. It was also found that the insecticides Effect of the pentavalent arsenic compounds can be increased even further, if in the case of joint precipitation, part of the amount required to bind the trivalent metal pentavalent arsenic replaced by trivalent arsenic or the pentavalent arsenic compounds of the selected trivalent metal together with trivalent arsenic compounds the same group of metals.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung eines -Pflanzenschutzmittels aus Arsenverbindungen zwei- und dreiwertiger Metalle besteht nun darin, daß diese mittels löslicher Verbindungen des fünfwertigen Arsens, gegebenenfalls unter Zusatz löslicher Verbindungen des dreiwertigen Arsens, ge-. meinsam aus ihrer Lösung gefällt werden. Bei der Herstellung eines insekticiden Mittels durch Einwirkenlassen der Arsensäure oder eines löslichen Arseniates auf Calciumoxyd unter Konzentrationsverhältnissen, bei denen das vorhandene Wasser durch den - ', gqr# Überschuß angewendeten Kalk vollständig ie, > bunden und das Produkt in Form eines Ui-' reits trockenen Pulvers gewonnen wirdi. ist es schon vorgeschlagen worden, Metallsalze, wie Aluminiumsilicat oder Aluminiumsulfat oder Baryum-, Eisen-, Nickel- oder Zinksalze, in geringen Mengen (0.,5 bis 511,) mitanzuwenden, uni die Haftfähigkeit des pulverförmigen Trockenproduktes zu erhöhen und etwa vorhandene freie Arsensäure zu neutralisieren. Hierbei tritt aber eine Wirkungssteigerung wie beim Produkt der erfindungsgemäßen gemeinsamen Fällung n;cht auf, auch besteht hierbei keine Möglichkeit zur Bildung etwaiger Komplexverbindungen.The process according to the invention for the production of a plant protection agent from arsenic compounds of divalent and trivalent metals consists in the fact that these are obtained by means of soluble compounds of pentavalent arsenic, optionally with the addition of soluble compounds of trivalent arsenic. be felled out of their solution together. In the production of an insecticidal agent by allowing arsenic acid or a soluble arsenate to act on calcium oxide under concentration ratios which the existing water through the - ', gqr # Excess lime applied completely ie ,> bound and the product is obtained in the form of a dry powder. It has already been proposed to use metal salts such as aluminum silicate or aluminum sulfate or barium, iron, nickel or zinc salts in small amounts (0, 5 to 511,) to increase the adhesiveness of the powdery dry product and any free Neutralize arsenic acid. In this case, however, there is no increase in activity as in the case of the product of the joint precipitation according to the invention, nor is there any possibility of forming any complex compounds.

Die durch zahlreiche Versuche bestätigte la t sa che, nämlich daß die Wirkung der er-"",Ahnten Arsenverbindungen bei gei -nein -I k, ##-##haftlicher Fällung viel stärker in Erscheinung tritt, als -wenn die einzelnen Verbindungen einfach vermischt werden, läßt mit großer Wahrscheinlichkeit auf das Entstehen kornplexer Verbindungen schließen.The numerous experiments confirmed la t sa che, namely that the effect of it - "" suspected arsenic compounds in gei -no -I k, ## - ## haftlicher precipitation occurs much more in appearance than -if the individual connections easy are mixed, suggests the formation of complex compounds with a high degree of probability.

Die nachstebende Zusammenstellung einer Versuchsreihe zur Feststellung der Wirkungssteigerung zeigt, daß das Produkt der gemeinsamen Fällung eine erhebliche Mehrwirkung gegenüber den einfachen Gemischen der gleichen Bestandteile aufweist. Einfaches Gemisch Produkt der gemeinsamen Fällung - Art letale Dosis* in y Mehr- letale Dosis in v* IN-lehr- der Verbindungen Gewichts- wirkung Gewichts- wirkung verhältnis verhältni berechnet,; gefunden 1/0 S #berechnetWfunden Magnesiumarsenat + Ferriarsenat. . 5o: 5o 198 172 13 60140 196 140 ?,8,6 Calciumarsenat + Aluminium- arsenat ......... 50:50 321 196 39 6o: 40 1 354 16o 55,3 Cuprihydroarsenat + Aluminium- arsenat ......... 5o:5o _T 5 8 131 17 50:50 158 115 26,6 Manganoarsenat + Aluminium- arsenat ......... 50: 50 152 120 ig 50:50 152 95 37,4 Calciumarsenat + Ferriarserat + Aluminium- arsenit ......... 6o: 25: 15 356 29o 21,3 6o:25:15 356 220 38,2 iy-F-inheit=o,ooi mgAs. Es sei noch bemerkt, daß der möglichst weitgehende Verteilungsgrad der verwendeten Arsenverbindungen die insekticide Wirkung ebenfallsgünstigbeeinflußt. Zweckmäßigwerden demnach die gefällten, praktisch wasserunlöslichen Arsenverbindungen nach scharfem Trocknen fein gemahlen und in nahezu kolloidartiger Verteilung angewendet.The following compilation of a series of tests to determine the increase in effectiveness shows that the product of the co-precipitation has a considerable more effect than the simple mixtures of the same constituents. Simple mixture Product of co-precipitation - Type lethal dose * in y Multi-lethal dose in v * IN-teaching- of connections weight effect weight effect relation relation calculated,; found 1/0 S #calculatedfound Magnesium arsenate + Ferric arsenate. . 5o: 5o 198 172 13 60 140 196 140 ?, 8.6 Calcium arsenate + Aluminum arsenate ......... 50:50 321 196 39 6o: 40 1 354 16o 55.3 Cupric Hydro Arsenate + Aluminum arsenate ......... 5o: 5o _T 5 8 131 17 50:50 158 115 26.6 Mangano arsenate + Aluminum arsenate ......... 50: 50 152 120 ig 50:50 152 95 37.4 Calcium arsenate + Ferric Serat + Aluminum arsenite ......... 6o: 25: 15 356 29o 21.3 6o: 25: 15 356 220 38.2 iy-F-unit = o, ooi mgAs. It should also be noted that the greatest possible degree of distribution of the arsenic compounds used also has a favorable influence on the insecticidal effect. Accordingly, the precipitated, practically water-insoluble arsenic compounds are expediently finely ground after thorough drying and used in an almost colloid-like distribution.

Den Arsenverbindungen gemäß der Erfindung können beliebige weitere fungicid wirkende Mittel wie auch die gebräuchlichen Füllstoffe, Schutzkollo-ide usw., beigernischt werden.The arsenic compounds according to the invention can be any further fungicidal agents as well as the usual fillers, protective colloids etc., to be admixed.

Ausführungsbeispiele i. iooccm einer heißen wäßrigen Lösung von 59 M9S04-7H,0 und 3,5gFeC13 werden unter ständigem Rühren mit der wäßrigen Lösung von 12,5gNa,As04 versetzt und dem Gemisch nach Abkühlung so viel Lauge zugefügt, daß es gerade noch sauer reagiert. Der gebildete Niederschlag wird filtriert, dann getrocknet und pulverisiert. Zur Pulverisierung können nötigenfalls auch Kolloidmühlen herangezogen werden.Embodiments i. 10 ounces of a hot aqueous solution of 59 M9S04-7H, 0 and 3.5 gFeC13 are mixed with the aqueous solution of 12.5 g Na, As04 with constant stirring and, after cooling, enough lye is added to the mixture so that it just reacts acidic. The precipitate formed is filtered, then dried and pulverized. If necessary, colloid mills can also be used for pulverization.

2. ioo ccm einer heißen wäßrigen Lösung, bestehend aus 13,5 g Al, (S 0,) , - 18 H, 0, wird eine wäßrige Lösung von 15 g Nas As 04 + 115 9 Na, As 0, zugesetzt und unter ständigem Rühren noch eine wäßrige Lösung von :26 g CaC1, - 6 H,0 zugefügt. Nach Abkühlen verfährt man ebenso wie nach Beispiel i.2. 100 ccm of a hot aqueous solution consisting of 1 3.5 g Al, (S 0,), -1 8 H, 0, becomes an aqueous solution of 1 5 g Nas As 04 + 1 15 9 Na, As 0 , and an aqueous solution of: 26 g CaCl, - 6 H, 0 was added with constant stirring. After cooling, the same procedure is followed as in Example i.

3. 3,5 9 Ca0 werden mit etwa 2o ccm Wasser gelöscht und eine wäßrige Lösung von io g Pyroarsensäure zugefügt. Nach Aufkochen wird i g Nas As 03, sodann eine wäßrige Lösung von 16 g Al, (SO,), - 18 H, 0 zugefügt und nach Abkühlung wie nach Beispiel i verfahren. 3. 3.5 9 Ca0 are quenched with about 20 ccm of water and an aqueous solution of 10 g of pyroarsenic acid is added. After boiling, i g of Nas As 03, then an aqueous solution of 16 g of Al, (SO,), -1 8 H, 0 are added and, after cooling, proceed as in Example i.

4. 11,0 9 CuS0,-5H,0 und 26,5 g Al. (S 0,)" - 18 H. 0 werden in i So ccin Wasser gelöst, zum Sieden gebracht und unter ständigem Rühren mit einer wäß rigen Lösung von 23 g Na, As 0, und 45 9 Na, As 0, versetzt. Nach Abkühlung verfährt man wie nach Beispiel i.4. 11.0 9 CuS0, -5H, 0 and 26.5 g Al. (S 0,) " - 1 8 H. 0 are dissolved in i So ccin water, brought to the boil and mixed with an aqueous solution of 23 g Na, As 0, and 45 9 Na, As 0, with constant stirring. After cooling, the procedure is as in Example i.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of a plant protection agent from arsenic compounds of bivalent and trivalent metals, characterized in that these are precipitated together from their solution by means of soluble compounds of pentavalent arsenic, optionally with the addition of soluble compounds of trivalent arsenic.