DE663854C

DE663854C - Process for the production of complex water-soluble gold compounds from albumose-like keratin degradation products containing sulfhydryl groups

Info

Publication number: DE663854C
Application number: DESCH110178D
Authority: DE
Original assignee: Schering AG
Current assignee: Bayer Pharma AG
Priority date: 1936-06-13
Filing date: 1936-06-13
Publication date: 1938-08-16

Description

Verfahren zur Herstellung komplexer wasserlöslicher Goldverbindungen von Sulfhydrylgruppen enthaltenden albumoseartigen Keratinabbauprodukten Das vorliegende Verfahren betrifft die Herstellung komplexer wasserlöslicher Goldverbindungen von Sulfhydrylgruppen enthaltenden albumoseartigen Keratinabbauprodukten.Process for the production of complex water-soluble gold compounds of albumose-like keratin breakdown products containing sulfhydryl groups Process relates to the production of complex water-soluble gold compounds from Albumose-like keratin breakdown products containing sulfhydryl groups.

Die Herstellung von Goldverbindungen von Keratinabbauprodukten ist bereits nach verschiedenen Verfahren durchgeführt worden. So werden sie gemäß den Verfahren der deutschen Patentschriften 551871 und 550705 gewonnen, indem man Keratinsubstanzen unter gleichzeitiger oder anschließender Reduktion so lange der sauren Hydrolyse unterwirft, bis die Keratinsubstanz gerade in Lösung gegangen ist, worauf man auf die so erhaltene Lösung von Keratinabbauprodukten nach dem Konzentrieren, z. B. durch Eindampfen des sauren Hydrolysats im Vakuum, Goldsalze in an sich üblicher Weise einwirken läßt.The production of gold compounds from keratin breakdown products is has already been carried out according to various procedures. So according to the Process of German patents 551871 and 550705 obtained by using keratin substances with simultaneous or subsequent reduction as long as the acid hydrolysis subjects until the keratinous substance has just gone into solution, whereupon one clicks the solution of keratin degradation products thus obtained after concentrating, e.g. B. by evaporation of the acidic hydrolyzate in vacuo, gold salts in per se more common Way.

Nach dem Verfahren der deutschen Patent-, schritt 578 828 werden Goldverbindungen von Sulfhvdrylgruppen enthaltenden Keratinal)haupro<iukten gewonnen, indem man das saure Hydrolvsat der Keratinsubstanzen mit Zink reduziert, dann die entstandene wasserunlösliche Zinkkeratinverbindung abtrennt, diese in ein mit Sulfhydrylkeratinsäure bezeichnetes Produkt überführt und in letzteres schließlich Gold in üblicher Weise einführt. Wie jedoch Versuche gezeigt haben, können nach diesem Verfahren nur kleinere Anteile der Keratinabbauprodukte über die wasserunlösliche Zinkverbindung zu der entsprechenden Goldverbindung umgesetzt werden; denn der größte Teil der. Keratinabbauprodukte geht in Form wasserlöslicher Zinkverbindungen verloren.According to the process of German patent step 578 828 , gold compounds of keratinic main products containing sulfhydryl groups are obtained by reducing the acid hydrolyzate of the keratin substances with zinc, then separating the resulting water-insoluble zinc keratin compound, converting it into a product called sulfhydryl keratinic acid and in the latter finally imports gold in the usual way. However, as tests have shown, only small proportions of the keratin breakdown products can be converted into the corresponding gold compound via the water-insoluble zinc compound using this process; because most of the. Keratin breakdown products are lost in the form of water-soluble zinc compounds.

Es wurde gefunden, daß es möglich ist, aus dem durch Säurebehandlung und Reduktion erhaltenen gesamten Hydrolysat von Keratinsubstanzen zu therapeutisch hochwirksamen komplexen wasserlöslichen Goldverbindungen mit einem Goldgehalt von über io °/o zu gelangen, ohne die umständliche und die Ausbeute stark beeinträchtigende Abtrennung der obenerwähnten Zinkverbindung und der sehr unbeständigen Sulfhydrvlkeratinsäure vornehmen zu müssen. Dieses Verfahren der unmittelbaren Abtrennung der über io % Gold enthaltenden hochwirksamen Gotdverbinchrngen von Sulfhvdrylgruppen enthaltenden albumoseartigen - Keratinabbauprodukten lält sich wie folgt bewerkstelligen: Die saure Hydrolyse der Keratinsubstanzen. wie Wolle, Haare und Horn, wird nur so weit getrieben, daß diese Ausgangsstoffe gerade in Lösung gegangen sind und filtrierbare kolloirlale wässerige Lösungen der albumoseartiben Keratinabbauprodukte bilden. Lm die durch saure Hydrolyse erhaltenen Keratinabbauprodukte mit rlisulficlartiger Bindung in die entsprcclien(len Strlfliv((rvlgrtrpl)ert enthalteriden Verhinilungen überzuführen, kann Ergänzungsblatt zur Patentschrift 6ö3 854 Klasse 12p Gruppe 16.It has been found that it is possible to obtain therapeutically highly effective complex water-soluble gold compounds with a gold content of over 10% from the entire hydrolyzate of keratin substances obtained by acid treatment and reduction without the laborious separation of the above-mentioned zinc compound, which would greatly impair the yield and the very unstable sulfhydric acid. This process of the immediate separation of the highly effective Gotdverbinchrngen containing more than 10% gold from sulfhydryl groups containing albumose-like keratin breakdown products can be accomplished as follows: Acid hydrolysis of the keratin substances. like wool, hair and horn, it is only carried so far that these starting materials have just gone into solution and form filterable colloidal aqueous solutions of the keratin breakdown products of the albumose type. In order to convert the keratin breakdown products obtained by acid hydrolysis with a sulphate-like bond into the corresponding preventive measures, the supplementary sheet for patent specification 613 854 class 12p group 16.

den.- Vom Patentsucher sind als die Erfinder angegeben worn: Dr.Adolf Feldt in Berlin-Charlottenburg und Dr.garl Schöllkopf in Berlin-Dahlem. nzan :,> vorgehen. flaß man die Reduktion in bekannter Weise entweder gleichzeitig mit der sauren HydrulYsc mit Hilfe von Metallen, n i(# Zink. Zinn oder Eisen, durchführt, oder nian das saure Hydrolysat anschlicljend.den.- The following are named as inventors by the patent seeker: Dr. Adolf Feldt in Berlin-Charlottenburg and Dr.garl Schöllkopf in Berlin-Dahlem. nzan :,> proceed. one let the reduction in a known manner either at the same time the acidic HydrulYsc with the help of metals, n i (# zinc, tin or iron, carries out, or then the acidic hydrolyzate.

1x#isl@i@#Iswcisc ntit zinkstauf> (zwerkm:il.ii:@ izt fier halte. uni tvcitereti Abbau zu vermeiden), reduziert. Die überschüssige, für die Flvclro-I@-se verwendete -';:iure wird alsdann mit basischen stoftcn, wie Ammoniak und den Oxvden. I-Ivf(roxvclen und Carbonaten (ler Lrflalkalitnetalle und des Magnesiums, ltis zur lackmussauren. aber nicht mehr kongo-;attren Reaktion abgestumpft bzw. vollst:incIig neutralisiert. Darauf werden die bei der Reduktion in Lösung gegangenen Metalle vermittels Schwefelwasserstoff restlos entfernt und alsdann letzterer durch ein indifferentes Gas, wie Stickstoff, Kohlensäure oller Wasserstoff (zwecks Vermeidung der Oxydation der Sulfhydrylgruppe), verdr:ingt.1x # isl @ i @ # Iswcisc ntit zinkstauf> (zwerkm: il.ii: @ izt fier hold. uni tvcitereti to avoid degradation), reduced. The excess, for the Flvclro-I @ -se - ';: iure is then used with basic substances such as ammonia and oxides. I-Ivf (roxvclen and carbonates (ler Lrflalkalitmetalle and magnesium, ltis zur lackmussauren. but no longer Congo; attric reaction blunted or complete: incIig neutralized. The metals dissolved in the reduction are then deposited completely removed by means of hydrogen sulfide and then the latter by a Indifferent gas such as nitrogen, carbonic acid or hydrogen (for the purpose of avoidance the oxidation of the sulfhydryl group), displaced.

Auf (las so erhaltene schwach saure bzw. neutrale Hydrolysat läßt man, ohne es vorher z. B. (furch Eindampfen im Vakuum 'zu konzentrieren, zwecks Einführung des Goldes in komplex gebundener Form in das Keratinabbauprodukt geeignete Goldverbindungen, wie Auroverbindungen, z. B. Aurohvdroxyd, Aurojodid, oder Auriverbindungen, z. B. Au richlorid, Goldchloridchlorwasserstoffsäure, Kaliumauribromid u. dgl., einwirken. Bei Verwendung von Auriverbindungen kann es mitunter vorfeilliaft sein, in Gegenwart von schwefliger Säure oder deren Salzen zu arbeiten. Überraschenderweise wurde gefunden, daß hierbei nicht nur so viel Gold eingeführt werden kann, als eben zur Bindung an die vorhandenen Sulfhydrylgruppen erforderlich ist - was sich mit Hilfe der bekannten Tüpfelmethode mit Nitroprussidnatrium leicht feststellen läßt -, sondern daß darüber hinaus noch erheblich mehr Gold durch (las Keratinabbauprodukt komplex gebunden wird.On (read the weakly acidic or neutral hydrolyzate obtained in this way without it first z. B. (to concentrate by evaporation in a vacuum ', for the purpose of Introduction of the gold in complex-bound form into the keratin breakdown product suitable Gold compounds, such as auro compounds, e.g. B. aurohydroxide, auroyodide, or auri compounds, z. B. Au rich chloride, gold chloride hydrochloric acid, potassium auribromide and the like, act. When using auri compounds, it can sometimes be vorfeilliaft to work in the presence of sulphurous acid or its salts. Surprisingly it was found that not only as much gold can be imported here as just now to bind to the sulfhydryl groups present is required - which is what Can easily be determined using the well-known spotting method with sodium nitroprusside -, but that, in addition, considerably more gold passed through (read keratin degradation product complex is bound.

Nach der Umsetzung des schwach sauren oder neutralen Hydrolysats mit den Goldverbindungen werden gegebenenfalls die erhaltenen schwach sauren Lösunen mit geeigneten anorganischen basischen' Stoffen, die therapeutisch wertvolle Salze zu bilden vermiigen, wie (leg Oxyden, Hydroxyden und Carbonaten der Alkalimetalle, des Calcsums und des Magnesiums, eben schwach alkalisch gemacht. Die nunmehr vorliegende schwach alkalische Lösung, welche die Alkali- bzw. Magnesium- oder Calciumsalze der komplexen Goldsulfhvdrvlkeratinsiittren enthält, wirft zwecks Abscheidung der letzteren in fester Form zweckmäßig in das mehrfache Volumen eines organischen, mit Wasser mischlfaren Lüstingsmittels, wie Äthyl- oder \letlivlall:oltf>1 oder :'cett-)n u. @lgl.. eirzllerührt, wobei sich (las entsprechende Salz fier komplexen Goldsulfliydrvlkeratins@itzre abscheidet. Nach einigem Stelzen "viz-(1 das organisclze Lö;un@smittel ab-ctrentzt und (lic@ ausgef:illte @ol@lverlün@tung gegcbettcnfalls durch mehrmaliges 'Lisen in Wasser und wieder Ausfallen mit dem organischen r-iisungsniittel weiter gereinigt utz,l schließlich getrocknet.After the reaction of the weakly acidic or neutral hydrolyzate with The weakly acidic solutions obtained are optionally added to the gold compounds with suitable inorganic basic substances, the therapeutically valuable salts to form, such as (leg oxides, hydroxides and carbonates of the alkali metals, of calcum and magnesium, just made weakly alkaline. The present one weakly alkaline solution containing the alkali, magnesium or calcium salts the complex Goldsulfhvdrvlkeratinsiittren contains, throws for the purpose of separation of the the latter in solid form expediently in the multiple volume of an organic, Luscious substances miscible with water, such as ethyl or \ letlivlall: oltf> 1 or : 'cett-) n u. @lgl .. eirzllerickt, whereby (read corresponding salt fier complex Goldsulfliydrvlkeratins @ itzre separates. After some stilts "viz- (1 the organisclze Solvent removed and (lic @ completed: illte @ ol @ lverlün @ tung if necessary by repeated lising in water and precipitating again with the organic solvent further cleaned utz, l finally dried.

Die erhaltenen komplexen Goldverbindungen der Sulfhydrylgruppen enthaltenden albumoseartigen Keratinabbauprodtzkte stellen schwach gelbliche bis weihe feste Salzstanzen dar, welche in Wasser leicht lüsliclz sind, (las Gold restlos komplex gebunden entlialten, schwefelreich sind und einen Goldgehalt von bis zu etwa 4o0/, aufweisen.The complex gold compounds obtained containing sulfhydryl groups Albumose-like keratin degradation products are pale yellowish to white firm Salt punches, which are slightly lüsliclz in water, (read gold completely complex bound, are rich in sulfur and have a gold content of up to about 4o0 /, exhibit.

Es war durchaus überraschend, daß hei (lern vorliegenden Verfahren, bei dem (las schwach saure oder neutrale gesamte Hydro-1vsat mit den Goldverbindungen umgesetzt wird, zum Unterschied von den bekannten Verfahren, bei welchen, wie z. B. gemäß Patentschrift 551 871, (las Keratinabbauprodukt in Form eines eingedampften Sirups oder gemäß Patentschrift 578828 als isolierte freie Sulfhvdrylkeratinsäure mit den Goldsalzen umgesetzt wird, chemotherapeutisch hochwirksame Produkte erhalten werden.It was quite surprising that in the present process, in which (weakly acidic or neutral total hydrochloride is reacted with the gold compounds, in contrast to the known processes in which, e.g. according to patent specification 551 871, (read keratin degradation product in the form of an evaporated syrup or according to patent 578828 as isolated free sulfhydryl keratinic acid is reacted with the gold salts, chemotherapeutically highly effective products are obtained.

Durch das vorliegende Verfahren werden gegenüber den bekannten Verfahren beachtliche Vorteile erzielt: Abgesehen davon, daß zwischen dem Verfahren gemäß der Erfindung und dem Verfahren der Patentschrift 551871 auch sonstige Unterschiede bestehen, muß insbesondere das Vermeiden der Stufe des Eindampfens als ein wesentlicher technischer Vorteil angesehen werden. Nach dem bekannten Verfahren muß beim Eindampfen der vom Zinn befreiten Lösung ein verhältnismäßig großes Flüssigkeitsvolumen verarbeitet werden, wobei noch besondere Vorsichtsmaßregeln zur Vermeidung der Oxydation und des 'Lberschäumens der Lösungen zu treffen sind. Außerdem sind die Keratinabbauprodukte bei (lern längere Zeit erfordernden Eindampfen weiterhin dem abbauenden Einfluß der Salzsäure ausgesetzt, was sowohl eine Verschlechterung der Ausbeute als auch der therapeutischen Wirkung der Goldverbindungen verursacht.The present method is compared to the known method considerable advantages achieved: Apart from the fact that between the procedure according to the invention and the method of patent 551871 also other differences In particular, avoidance of the evaporation stage must exist as an essential one technical advantage. According to the known method must be used for evaporation the solution freed from tin processes a relatively large volume of liquid taking special precautions to avoid oxidation and the foaming of the solutions are to be met. Also, the keratin breakdown products are in the case of evaporation, which requires a longer period of time, the degrading influence continues exposed to hydrochloric acid, resulting in a deterioration in the yield as well the therapeutic effect of the gold compounds.

Gegenüber dem Verfahren der Patentschrift 578 828 liegt der Fortschritt sowohl in cler erheblichen Vereinfachung des Herstellungsverfahrens der Goldverbindungen als auch in der wesentlich besseren Ausnutzung der Keratinsubstanz.Compared to the process of the patent 578 828 is the progress both in the considerable simplification of the production process for the gold compounds as well as in the much better utilization of the keratin substance.

Das Verfahren des Patents 663 330 betrifft lecliglicli flie Umsetzung der Alkaligolfll<era- tlttate oller (ler freien (@olrll:eratins:inren mit @iett (@xv(len. Hvdroxvden oder Carbonatett (der Erdalkalien @bzw. @cles Magnesiums, eilte \f;tl.lrt;iltnte, die hei (1e\11 vorliegenden %-er- ialtren nicht beansprucht wird. Beispiele: t. b(to g Menschenhaare werden tnit _4(1() crtlt einer =o";'"igen Salzs:ittre in einem 1\';ts:.rl>a(1 von 95" w:ihrcnd 1 Stunde hydr(#IvsIert. Alsdann werden ztt (lern Hv(lrolysat 60 Zinnfolie hinzugegeben, und das Umsetzungsgemisch wird weiter `1_ Stunde unter üiteretn Untschütteln auf 95° erhitzt. Danach wird aus =o° altgekühlt und die ülterscltiissi3#e Salzsäure mit so viel Ammoniak (d = o.g to) ttttter Kühlung abgestumpft, daß das Umnicht mehr kongosauer, aber noch lackmussauer reagiert. Das Hydrolysat wird dann von unlöslichen Anteilen abfltriert und das Zinn aus dem Filtrat vermittelst Schwefelwasserstoff als Zinnsulfat abgetrennt. Nach dem Verdrängen des Schwefel-\vasserstoffes durch Wasserstoff ist das Hydrolysat unmittelbar zur Einführung des Goldes geeignet.The process of patent 663 330 pertains particularly to the implementation of the alkali metal oil. tlttate oller (ler free (@olrll: eratins: inren mit @iett (@xv (len. Hvdroxvden or Carbonatett (the alkaline earths @ or @cles magnesium, hurried \ f; tl.lrt; iltnte, the hot (1e \ 11 present% -er- ialtren is not claimed. Examples: t. b (to g human hair are tnit _4 (1 () crtlt a = o ";'" igen salt: ittre in a 1 \'; ts: .rl> a (1 of 95 "w: your 1 hour hydr (#IvsIert .Then 60 tin foil is added, and the reaction mixture is heated to 95 ° for a further 1 hour while being shaken The hydrolyzate is then filtered off from insoluble fractions and the tin is separated from the filtrate by means of hydrogen sulfide as tin sulfate. After the hydrogen sulfide has been displaced by hydrogen, the hydrolyzate is immediately suitable for the introduction of gold.

Zu diesem Zwecke wird zu dem Hydrolysat so viel einer 2o°,!"igen wässerigen Lösung von Gol(Ichloridchlorwasserstoffsäure (mit einem Goldgehalt von etwa So °/o) unter Rühren allntählich hinzugegeben, daß die Nitroprussidnatriumreaktion eben ausbleibt. Beispielsweise waren hierzu 36,5 g der Goldchloridchlorwasserstoffsäure erforderlich. Das so mit der Goldverbindung umgesetzte saure Hv(lrolvsat wird hierauf mit Natronlauge schtvach alkalisch gemacht (PH 7,1 bis 7,2) und die Flüssigkeit filtriert. Das Filtrat wird in (las 6fache Volumen Alkohol eingerührt, wobei sich das Natriumsalz der Goldsulfhvdrylkeratinsäure zunächst noch in schmieriger Form ausscheidet. Nach einigem Stehen wird der Alkohol von dem Natriumsalz abgetrennt, letzteres in goo ccm Wasser gelöst und diese Lösung nach nochmaligem Filtrieren in das 8fache Volumen Alkohol ein-'erührt. Das Natriumsalz der Goldsulfh_vdrylkeratinsäure, (las nunmehr in flockiger, fester Form attsf;illt, wird von dem Alkohol ab-,getrennt, erneut mit Alkohol und dann mit :\ther behandelt und schließlich im Vakuum bei etwa 6o° getrocknet. Es werden ;6 \atrittmgoldsulfhydrylkeratinat als ein schwach gelblichgraues, leicht wasserlös: licltcs Pulver mit einem Goldgehalt von 20,8 erstalten.For this purpose, enough of a 20% aqueous solution of gol (hydrochloric acid (with a gold content of about 50%) is gradually added to the hydrolyzate with stirring that the sodium nitroprusside reaction does not occur. For example, 36.5 g of gold chloride hydrochloric acid. The acidic Hv (lrolvsate reacted with the gold compound is then made alkaline (pH 7.1 to 7.2) with sodium hydroxide solution and the liquid is filtered. The filtrate is stirred into (six times the volume of alcohol, whereby the sodium salt of gold sulfhydryl keratinic acid initially precipitates in greasy form. After standing for a while, the alcohol is separated from the sodium salt, the latter is dissolved in 100 cc of water and this solution, after being filtered again, is stirred into 8 times the volume of alcohol. read now in flaky, solid form attsf; illt, is separated from the alcohol, separated, again m treated with alcohol and then with: \ ther and finally dried in a vacuum at about 60 °. Gold sulfhydryl keratinate appears as a pale yellowish-gray, slightly water-soluble powder with a gold content of 20.8.

Es wird wie in Beispiel t verfahren, jedoch (die Unisetzung des Hvdrolysats mit der doppelten Menge an Goldchloridchlorwasserst(>tts:iure wie (fort vorgenommen. Die weitere :\ufarlteitung geschieht (tann in gleiclter \\eise wie in Beispiel t. E< \v11-,1 eilt @cll>liches Natrium gr)l(ll:eratinat mit eitlem Goldgehalt von .1o,8 ",o erhalten, in (letzt (las Gold noch restlos komplex gebundctt ist.The procedure is as in example t, however (the conversion of the hydrolyzate with twice the amount of gold chloride hydrochloride (> tts: iure as (continued. The further: \ ufarlteitung happens (tann in the same \\ eise as in example t. E <\ v11-, 1 rushes @cll> liches sodium gr) l (ll: eratinat with a vain gold content of .1o, 8 ", o preserved, in (last (read gold is still completely complex bound.

3. Es wird wie in Beispiel t verfahren. jc(loch (las mit der Goldverbindung ttttt@esetzt e saure Hydrolysat attütatt mit Natr(mlauge mit \-l:tgnesiumcarbon:tt auf ein ptt von 7,1 gebracht. Die weitere Autarlwitung etfolgt in gleicher Weise wie in Beispiel 1. Es werden ()= g @(agnesiumgo@(lsu@f@ty(iry@l:eratinat als ein schwach g(#lblichgTaues, leicht wasserlösliches Pulver mit einem Gol(lgeltalt voll 17,8 "j, erhalten.3. Proceed as in example t. jc (hole (read with the gold connection ttttt @ esetz an acid hydrolyzate attattatt with sodium (mlauge with \ -l: tgagnescarbon: tt brought to a ptt of 7.1. The rest of the car notification takes place in the same way as in example 1. There are () = g @ (ag Magnesiumgo @ (lsu @ f @ ty (iry @ l: eratinat as a weakly g (#lblichgTaues, easily water-soluble powder with a gol (lgelold full 17.8 "j.

Anstatt mit Amtnonial:. wie in Beispiel t beschrieben, kann die Abstumpfung der überschüssigen, für die Hydrolyse venvendetcn Salzsaure im vorliegenden Falle auch mit Magnesiunioxyd oder -hvdroxyd erfolgen.Instead of official: as described in example t, the blunting can the excess hydrochloric acid used for the hydrolysis in the present case can also be done with magnesium oxide or hydroxide.

4. Es wird das nach Beispiel t erhaltene, mit der Goldverbindung umgesetzte saure Hydrolysat mit Calciumhydroxyd auf ein ptt von 7,1 gebracht und weiter wie in Beispiel 1 verfahren. Es werden 134 g Calcittnigoldsttlfhydrylkeratinat als ein weißes leicht wasserlösliches Pulver mit einem Goldgehalt von 1=,.1 °;" erhalten.4. The one obtained according to Example t is reacted with the gold compound acidic hydrolyzate with calcium hydroxide brought to a ptt of 7.1 and continue as Proceed in example 1. There are 134 g of calcite gold stdhydryl keratinate as a white, easily water-soluble powder with a gold content of 1 =,. 1 °; ".

Claims

PATENTA: ISPRÜCIiE:

1. Process for the production of complex water-soluble gold compounds of albumose-like keratin breakdown products containing sulfhydryl groups from keratin substances, which are subjected to acid hydrolysis until the keratin substance has just gone into solution, with simultaneous or subsequent reduction and subsequent blunting of the excess acid used for hydrolysis, and removal of the reducing agent characterized in that the hydrolyzate obtained in this way is reacted with gold compounds without prior evaporation, the solutions are weakly alkaline, e.g. B. with the oxides, hydroxides or carbonates of the alkali metals, and the resulting complex gold compounds of the keratin degradation products are deposited by adding water-miscible solvents. Embodiment of the method according to claim t, characterized in that the reaction with gold compounds is carried out in such a way that (the 1-length of the gold introduced is dimensioned so that complete saturation (of the sulfide group with gold is achieved. 3. Ab; modification (of the method according to claim 1, characterized in that (lall a connection to the SttlfhY gruplic hinatisgehentle tight gold in the Keratin breakdown product is introduced, the hydrolyzate with a larger one Amount of gold plating than according to Sin- spruclt - um "- is set. . +. Embodiment of the method according to: old saying t up to 3 riekenn- ieicliitet. let them be mixed up

the one containing the gold minions Liquid with (learn multiple volumes a water-miscible solution by means of al) closed complex (jt) I (1- connections by one or more slow dissolving in water and re- precipitate with the organic solvent cleans.