Verfahren zur Herstellung oxydischer Schutzschichten auf Aluminium
und Aluminiumlegierungen Das Hauptpatent 65o 078 behandelt ein Verfahren zur elektrolytischen
Herstellung von Oxydschichten auf Aluminium mit Hilfe \-on Elektrolyten, die Permolybdänsäure
oder Perwolframsäure enthalten.Process for the production of oxidic protective layers on aluminum
and aluminum alloys The main patent 65o 078 deals with a process for electrolytic
Production of oxide layers on aluminum with the help of electrolytes, permolybdic acid
or pertungstic acid.
Bei der technischen Durchführung dieses Verfahrens hat es sich gezeigt,
daß besonders bei der Perwolframsäure nach langdauernder Benutzung des Oxydationsbades
eine teilweise Ausscheidung von freier Wolframsäure stattfinden kann, die zu einer
Verringerung des Wolframgehaltes der Lösungen führt und daher unerwünscht ist.During the technical implementation of this process, it has been shown that
that especially in the case of pertungstic acid after prolonged use of the oxidation bath
a partial excretion of free tungstic acid can take place leading to a
A reduction in the tungsten content of the solutions leads and is therefore undesirable.
Es wurde nun gefunden, daß diese Aus= Scheidungen vermieden werden
können, wenn den gemäß den Beispielen des Hauptpatentes angesetzten Bädern kleine
Mengen von Phosphorsäure oder Phosphaten zugesetzt werden. Die Menge der Phosphorsäure
in den Bädern soll dabei die der Wolframsäure äquivalente Menge nicht übersteigen;
zweckmäßig ist es, '/1o bis '/2o der äquimolekularen Menge der Wolframsäure zu verwenden.
So stabilisiert ein Zusatz von i,o bis 2,o g freier Phosphorsäure von 85'/, auf
den Liter Badflüssigkeit die in den Beispielen bezeichneten Bäder vollkommen. Als
phosphorsaure Salze sind auch solche an und für sich unlöslichen Salze verwendbar,
die mit den in den Bädern vorhandenen Säuren unter Bildung vonPhosphorsäure lösliche
Verbindungen liefern, wobei auch Schwermetallphosphate Verwendung finden können,
da die Menge dieser Metallsalze so gering ist, daß sie einen störenden Einfluß auf
das Verfahren nicht ausüben. Im übrigen können sogar hierdurch besondere Wirkungen
erzielt werden. Nach Zusatz der Phosphorsäure bezw. des Phosphates können derartige
Bäder mit hohen Stromdichten auch bei erhöhter Temperatur im Dauerbetrieb verwendet
werden, ohne daß eine Abscheidung von Wolframsäure oder analogen Stoffen erfolgt.It has now been found that these divorces are avoided
can if the baths set according to the examples of the main patent are small
Amounts of phosphoric acid or phosphates are added. The amount of phosphoric acid
In the baths, the amount equivalent to tungstic acid should not exceed;
it is expedient to use 1/10 to 1/20 of the equimolecular amount of tungstic acid.
Thus, an addition of 1.0 to 2.0 g of free phosphoric acid of 85% stabilizes
the liter of bath liquid the baths described in the examples completely. as
Phosphoric acid salts can also be used as salts which are insoluble in themselves,
those that are soluble with the acids present in the baths with the formation of phosphoric acid
Deliver compounds, whereby heavy metal phosphates can also be used,
since the amount of these metal salts is so small that they have a disruptive influence on
do not pursue the procedure. In addition, this can even have special effects
be achieved. After adding the phosphoric acid or. of the phosphate can be such
Baths with high current densities are used in continuous operation even at elevated temperatures
without the deposition of tungstic acid or analogous substances.
Beispiel i Das Bad besteht aus folgenden Bestandteilen: 2o g Wolframsäure,
die mit etwa ioo ccm Wasserstoffsuperoxydlösung in Lösung gebracht werden, 300g
Natriumsulfat, :2o g Citronensäure, 1,5 bis 2 g Phosphorsäure, i 1 Wasser.
' Beispiel 2 2o g Wolframsäure werden in ioo ccin Wasser stofsuperoxydlösung gelöst
und eine
Lösung von 5 bis $ g phosphorsaures Natrium, zoo g Natriumsulfat,
5o g Schwefelsäure und 20 g Citronensäure in i 1 Wasser zugegeben.Example i The bath consists of the following components: 20 g of tungstic acid, which are dissolved with about 100 cc of hydrogen peroxide solution, 300 g of sodium sulfate,: 20 g of citric acid, 1.5 to 2 g of phosphoric acid, i 1 of water. Example 2 20 g of tungstic acid are dissolved in 100 g of hydrogen peroxide solution and a solution of 5 to $ g of sodium phosphoric acid, zoo g of sodium sulfate, 50 g of sulfuric acid and 20 g of citric acid in 1 of water is added.