DE647303C

DE647303C - Process for the production of resinous condensation products

Info

Publication number: DE647303C
Application number: DEH142895D
Authority: DE
Inventors: Dr Winfrid Hentrich; Dr Rudolf Koehler
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1935-02-25
Filing date: 1935-02-25
Publication date: 1937-07-06
Also published as: GB455008A

Description

Verfahren zur Herstellung von harzartigen Kondensationsprodukten Durch Umsetzung von Stoffen, wie Harnstoff, Guanidin u. dgl., mit Aldehyden, insbesondere mit Formaldehyd, kann man bekanntlich harzartige Kondensationsprodukte herstellen, die z. B. als Klebmittel, Kunststoffe, Isolierstoffe, Preßmassen usw. Verwendung finden. Einige Vorzüge der aus diesen Körpern hergestellten Kunststoffiaa-`bestehen in der hellen Farbe sowie in der Lichtechtheit der Produkte: Es wurde nun gefunden, daß man wertvolle harzartige Kondensationsprodukte dadurch herstellen kann, daß man mindestens zwei Aminogruppen enthaltende Triazine mit Formaldehyd oder Formaldehyd abgebenden Stoffen umsetzt. Je nach den Umsetzungsbedingungen kann man Kondensationsprodukte von verschiedenen Eigenschaften herstellen; sie besitzen im allgemeinen bei gleich heller Farbe und Lichtechtheit gegenüber den eingangs erwähnten Kondensationsprodukten aus Harnstoff, Guanidin usw. bedeutend höhere Festigkeit und Beständigkeit.Process for the preparation of resinous condensation products By Reaction of substances such as urea, guanidine and the like with aldehydes, in particular with formaldehyde, it is well known that resin-like condensation products can be produced, the z. B. as adhesives, plastics, insulating materials, molding compounds, etc. use Find. There are some benefits to the plastic aa-'made from these bodies in the light color as well as in the lightfastness of the products: It has now been found that you can produce valuable resinous condensation products that triazines containing at least two amino groups with formaldehyde or formaldehyde releasing substances. Depending on the reaction conditions, condensation products can be used of different properties manufacture; they generally have the same light color and lightfastness compared to the condensation products mentioned at the beginning from urea, guanidine, etc., significantly higher strength and resistance.

Als mindestens zwei Aminogruppen enthaltende Triazine kann man beispielsweise cyclische Amidine, wie das Melanin von der Formel oder das Trimethylmelamin oder die durch Abspaltung von Ammoniak und Zusammentritt mehrerer Moleküle aus Melanin abzuleitenden Körper, wie Melam, Melem, Mellon, verwenden. Bei Ausführung der Umsetzung ist es nicht nötig, die reinen Verbindungen zu verwenden; man kann auch Gemische solcher Körper zur Anwendung bringen, beispielsweise solche, die durch Erhitzen von Ammoniumrhodanid nach bekannten Arbeitsweisen erhalten werden.As triazines containing at least two amino groups, for example, cyclic amidines, such as melanin of the formula or the trimethylmelamine or the bodies to be derived from melanin by splitting off ammonia and the coming together of several molecules, such as melam, melem, mellon. When performing the translation, it is not necessary to use the pure compounds; it is also possible to use mixtures of such bodies, for example those which are obtained by heating ammonium rhodanide according to known procedures.

Außer diesen Verbindungen sei noch beispielsweise erwähnt das 2-Phenyl-4, 6-diaminotriazin von der Formel Die vorstehend aufgeführten Verbindungen können auch weitere Substituenten enthalten. Wertvoll sind dabei besonders solche Verbindungen, die, durch weitere, die Umsetzung mit Formaldehyd fördernde Gruppen, wie Hydroxylgruppen, Aminogruppen u. dgl., substituiert sind. Solche Verbindungen sind z. B. das Ammelin.In addition to these compounds, 2-phenyl-4, 6-diaminotriazine of the formula should also be mentioned, for example The compounds listed above can also contain further substituents. Particularly valuable are those compounds which are substituted by other groups which promote the reaction with formaldehyde, such as hydroxyl groups, amino groups and the like. Such compounds are e.g. B. the ammeline.

Zu der Umsetzung werden Formaldehyd, seine Polymerisationsprodukte sowie Formaldehyd, abgebende Stoffe, z. B. Hexamethylentetramin, Dimethylolharnstoff u. dgl. m., verwendet.Formaldehyde, its polymerization products, are used for the conversion as well as formaldehyde, emitting substances, e.g. B. hexamethylenetetramine, Dimethylolurea and the like are used.

Die Kondensation erfolgt im allgemeinen durch Erwärmen von Mischungen der Ausgangsstoffe auf höhere Temperaturen. Gegebenenfalls können dabei beschleunigende oder verzögernde Mittel sowie Verdünnungsmittel angewandt werden. Solche Mittel sind beispielsweise alkalische Stoffe, wasserabspaltende Stoffe, wie Zinkchlorid, Lösungsmittel, wie Alkohole, Dioxan u. dgl. m.The condensation is generally carried out by heating mixtures the starting materials to higher temperatures. If necessary, this can accelerate or retarding agents and diluents can be used. Such means are for example alkaline substances, dehydrating substances such as zinc chloride, Solvents such as alcohols, dioxane and the like.

Für die Kondensation brauchen, wie bereits ausgeführt, nicht die reinen Ausgangsstoffe verwendet zu werden. Man kann auch Mischungen der vorstehend aufgeführten Stoffe miteinander oder mit anderen Stoffen, die bereits für Aldehydkondensation vorgeschlagen sind, wie Harnstoff, Guanidin, Dicyandiamid u. dgl., verwenden.As already stated, the pure condensation is not required for condensation Starting materials to be used. Mixtures of the above can also be used Substances with each other or with other substances that are already condensing for aldehyde suggested such as urea, guanidine, dicyandiamide and the like.

Die erhaltenen Produkte können zur Herstellung von Klebstoffen, plastischen Massen, Filmen, Kunststoffen, Preßmassen, Isolierstoffen, Kunstharzen u. dgl. m. verwendet werden.The products obtained can be used for the manufacture of adhesives, plastic Compounds, films, plastics, molding compounds, insulating materials, synthetic resins and the like. be used.

Man hat bereits auf verschiedenartige lieterocyclisclie Stickstoffverbindungen Aldehyde zur Einwirkung gebracht. So wurde beispielsweise Formaldehyd mit Isopropylbarbitursäurc, Melamin mit Glycose, Psperazin mit Formaldehyd und Benzaldehyd, Harnsäure mit Forinaldehyä und q., 5-Diamino-2, 6-dioxypyrimidin mit Glyoxal und mit Benzaldehy d umgesetzt. Harzartige Kondensationsprodukte sind bei diesen Umsetzungen nicht erhalten worden.Various lieterocyclic nitrogen compounds have already been identified Aldehydes brought into action. For example, formaldehyde was mixed with isopropylbarbituric acid, Melamine with glycose, psperazine with formaldehyde and benzaldehyde, uric acid with foraldehyde and q., 5-Diamino-2, 6-dioxypyrimidine reacted with glyoxal and with benzaldehyde. Resin-like condensation products were not obtained from these reactions.

Beispiel 126 Gewichtsteile Melamin werden mit 225 Gewichtsteilen einer 4o%i@gen Lösung von Formaldehyd und 50o Gewichtsteilen Alkohol vermischt. Das Gemisch wird vorsi--htig zum Sieden erhitzt. Dabei löst sich das Melamin langsam auf. Nach vollständiger Lösung des Melamins wird das Gemisch auf q.o bis 5o° abgekühlt und bei dieser Temperatur im Vakuum eingedampft. Während des Eindampfens scheidet sich ein zähes farbloses Harz ab, das durch weiteres Verdampfen des Lösungsmittels getrocknet wird. Das Härz ist in diesem Zustand löslich in Alkohol und schmelzbar. Während de: Schmelzens tritt die Härtung ein. Das Harz ergibt gegebenenfalls nach Vermischen mit Füllstoffen als Preßmasse verarbeitet Kunststoffe von ausgezeichneter Festigkeit und Beständigkeit.Example 126 parts by weight of melamine are combined with 225 parts by weight of a 4o% i @ gen solution of formaldehyde and 50o parts by weight of alcohol mixed. The mixture is carefully heated to the boil. The melamine slowly dissolves in the process. To When the melamine is completely dissolved, the mixture is cooled to q.o to 5o ° and evaporated at this temperature in vacuo. Separates during evaporation a viscous colorless resin, which is dried by further evaporation of the solvent will. In this state, the resin is soluble in alcohol and meltable. While en: When melting occurs, hardening occurs. The resin yields after mixing if necessary with fillers as molding compound processes plastics of excellent strength and persistence.

Beispiel 2 3o Gewichtsteile des beim Erhitzen von Ammoniumrhodanid auf a70° nach Auswaschen-mit Natronlauge erhaltenen Rückstandes, der im wesentlichen aus einem Gemisch von Melamin, Melam, Melem, Mellon und ähnlichen Körpern besteht, werden mit 12o Gewichtsteilen q o % iger Formaldehydlösung und 6 Gewichtsteilen 30%iger Natronlauge 2 Stunden unter Rühren am Rückflußkühler zum Sieden erhitzt. Dabei entsteht eine zähflüssige Lösung, die ohne jede weitere Verarbeitung sehr gut als Klebstoff verwendbar ist. Durch Eindampfen der Lösung wird ein härtbares Harz erhalten.Example 2 3o parts by weight of that when ammonium thiocyanate is heated to a70 ° after washing-out with sodium hydroxide solution residue, which is essentially consists of a mixture of melamine, melam, melem, mellon and similar bodies, are with 12o parts by weight q o% formaldehyde solution and 6 parts by weight 30% sodium hydroxide solution heated to boiling for 2 hours with stirring on the reflux condenser. This creates a viscous solution that can be used without any further processing can be used well as an adhesive. Evaporation of the solution becomes a curable one Resin obtained.

Beispiel iah Gewichtsteile Melamin und 6o Gewichtsteile Paraforinaldehyd werden mit 50o Gewichtsteilen Alkohol übergossen. Das Gemisch wird unter Rühren einige Zeit zum Sieden erhitzt. Danach wird das Lösungsmittel im Vakuum verdampft. Es hinterbleibt ein farbloses glasklares Harz, das in derselben Weise wie die unter in Beispiel i aufgeführten Harze gehärtet werden kann.Example iah parts by weight of melamine and 60 parts by weight of paraforaldehyde are poured with 50o parts by weight of alcohol. The mixture is stirred heated to the boil for some time. The solvent is then evaporated in vacuo. What remains is a colorless, crystal-clear resin, which in the same way as the one below Resins listed in Example i can be cured.

Beispiel q.Example q.

126 Gewichtsteile Melamin und i20 Gewichtsteile Harnstoff werden mit 70o Gewichtsteilen einer 40%igen Formaldehydlösung versetzt und bis zur Auflösung des Melamins erhitzt. Es entsteht eine zähe klebende Lösung, die nach i Tage zu einer Gallerte erstarrt. Diese geht beim Trocknen in eine farblose, sehr feste, vollkommen glasklare Masse über.126 parts by weight of melamine and i20 parts by weight of urea are added 70o parts by weight of a 40% formaldehyde solution are added and up to dissolution of melamine heated. The result is a tough, sticky solution that ceases after i days one jelly froze. When drying, this turns into a colorless, very solid, completely crystal clear mass over.

Beispiel 5 25 Teile Melamin und 25 Teile Guanidincarbonatwerden gemischt und mit 12o Teilen .10%iger Formaldehydlösung zum Sieden erliitzt, wobei bald eine klare Lösung erhalten wird. Die Lösung wird eingedampft. Es entsteht erst eine stark klebende Flüssigkeit und schließlich ein klares Harz.Example 5 25 parts of melamine and 25 parts of guanidine carbonate are mixed and with 12o parts .10% formaldehyde solution to boiling, with soon a clear solution is obtained. The solution is evaporated. There is only one strong sticky liquid and finally a clear resin.

Beispiel 6 5o Teile Melamin werden mit 5o Teilen Paraformaldehyd erhitzt und in Zoo Teilen Äthylenglykol verteilt. Beim Erhitzen tritt Auflösung und bald danach Umwandlung der Flüssigkeit in eine gallertartige Masse von kautschukähnlicher Konsistenz ein.Example 6 50 parts of melamine are heated with 50 parts of paraformaldehyde and distributed ethylene glycol in zoo parts. When heated, dissolution occurs and soon afterwards transformation of the liquid into a gelatinous mass of rubber-like Consistency one.

Claims

HATliNTANSPRUC1i: Process for the production of resinous condensation products, characterized in that triazines containing at least two amino groups with formaldehyde or formaldehyde-releasing substances.