DE643059C

DE643059C - Process for the preparation of o-aminoazo dyes

Info

Publication number: DE643059C
Application number: DEI47231D
Authority: DE
Inventors: Dr Hugo Schweitzer
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1933-05-19
Filing date: 1933-05-19
Publication date: 1937-03-30

Description

Verfahren zur Herstellung von o-Aminoazofarbstoffen Es wurde gefunden, daß o-Nitroazofarbstoffe aus aromatischen Diazoverbindungen. die o-ständig zur Diazoniumgruppe eine Nitrogruppe tragen, und beliebigen Azokomponenten, die in o-Stellung zur Kupplungsstelle eine Hydroxyl- oder Aminogruppe enthalten, durch Behandeln mit Ferrosalzen in alkalischem Mittel in die entsprechenden o-Aminoazofarbstoffe übergeführt werden.Process for the preparation of o-aminoazo dyes It has been found that o-nitroazo dyes from aromatic diazo compounds. the o-position to the diazonium group carry a nitro group, and any azo components in the o-position to the coupling point contain a hydroxyl or amino group by treating with ferrous salts in alkaline Agents are converted into the corresponding o-aminoazo dyes.

Die neuen Azoverbindungen sollen als Farbstoffe oder als Zwischenprodukte zur Herstellung von Farbstoffen Verwendung finden.The new azo compounds are said to be used as dyes or as intermediates find use for the production of dyes.

Nach dem vorliegenden Verfahren erhält man eine Gruppe neuartiger Azoverbindungen, die dadurch gekennzeichnet ist, daß in dem Rest der Diazokomponente o-ständig zur Azobrücke sich eine Aminogruppe befindet. Versuche, solche Farbstoffe herzustellen, sind bisher stets erfolglos geblieben (vgl. Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft, Bd. 36, S. 3822; Journal of the Indian Chemical Society, Bd. 5, Seite 555 bis 559). According to the present process, a group of novel azo compounds is obtained which is characterized in that an amino group is located in the remainder of the diazo component o-position to the azo bridge. Attempts to produce such dyes have so far always been unsuccessful (see reports of the German Chemical Society, vol. 36, p. 3822; Journal of the Indian Chemical Society, vol. 5, pages 555 to 559).

Beispiel i 39,5 Gewichtsteile des Azofarbstoffes aus diazotierter 2-Nitro-i-aminobenzol-q.-sulfonsäure und 2-Oxynaphthalin werden in etwa 21 Wasser angeschlämmt. Hierzu gibt man i2o ccm 2oprozentige Ammoniaklösung, läßt unter gutem Rühren bei etwa 400 C eine Lösung von 168 g Ferrosulfat (Fe S 04 # 7 H2 O) in etwa 1 1 Wasser einlaufen und erwärmt auf go bis ioo° C. Dann wird die dunkle Lösung durch Absaugen vom Eisen befreit, und der entstandene neue Farbstoff wird aus der Lösung mit Salzsäure abgeschieden und durch Umlösen gereinigt.Example i 39.5 parts by weight of the azo dye from diazotized 2-nitro-i-aminobenzene-q-sulfonic acid and 2-oxynaphthalene are suspended in about 21% of water. For this purpose, i2o ccm of 2% ammonia solution is added, a solution of 1 68 g of ferrous sulfate (Fe S 04 # 7 H2 O) in about 1 l of water is allowed to run in at about 400 ° C. with thorough stirring and heated to 100 ° C. Then the dark solution is freed from iron by suction, and the resulting new dye is separated from the solution with hydrochloric acid and purified by dissolving.

Die o-Aminoazoverbindung stellt in Form ihres Natriumsalzes ein rotes Pulver dar, das sich in Wasser mit roter Farbe löst. Die Lösung schlägt mit Mineralsäure nach Orange um.The o-aminoazo compound is red in the form of its sodium salt Powder that dissolves in water with a red color. The solution suggests with mineral acid to orange.

Verwendet man an Stelle der 2-Nitroi,amirnobenzol-q.-sulfonsäure andere o-Nitroaniline, o-Nitrotoluidine oder andere Derivate des o-Nitroanilins und an Stelle des 2-Oxynaphthalins kupplungsfähige 2-Oxynaphthalinsulfonsäuren oder andere kupplungsfähige Abkömmlinge des 2-Oxynaphthalins oder ersetzt man die angewandte Menge Ammoniak durch die äquivalente Menge Natriumcarbonat, so entstehen Farbstoffe von ähnlichen Eigenschaften.If one uses in place of the 2-nitroi, amirnobenzene-q.-sulfonic acid other o-nitroanilines, o-nitrotoluidines or other derivatives of o-nitroaniline and on 2-oxynaphthalenesulfonic acids capable of coupling or others in place of the 2-oxynaphthalene couplable derivatives of 2-oxynaphthalene or one replaces the one used Amount of ammonia by the equivalent amount of sodium carbonate, this is how dyes are formed of similar properties.

Beispiel 2 36f3 Gewichtsteile des Azofarbstoffes aus diazotiertem 2-Nitro-i-aminobenzol und i-Oxynaphthalin-q.-sulfonsäure werden in Form ihres Natriumsalzes in 3 1 Wasser angeschlämmt. Dazu gibt man 200 ccm 2oprozentige Ammoniaklösung und läßt unter gutem Rühren bei etwa qo° C eine Lösung von 168 g Ferrosulfat in etwa i 1 Wasser einlaufen. Alsdann erwärmt man das Gemisch auf go bis 1000 C, saugt vom Eisenschlamm ab und scheidet den neuen Farbstoff aus der Lösung mit Salzsäure ab. Er wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und zweckmäßig durch. Behandeln mit heißem Eisessig gereinigt. Die. o Aininoazoverbindung ist ein braunes Pulver, das sich in N atriumcarbonatlösung orangerot löst.Example 2 36f3 parts by weight of the azo dye from diazotized 2-Nitro-i-aminobenzene and i-oxynaphthalene-q.-sulfonic acid are in the form of their sodium salt Suspended in 3 liters of water. To this you add 200 ccm of 2% ammonia solution and leaves a solution of 168 g of ferrous sulfate at about qo ° C. with thorough stirring i 1 run in water. The mixture is then heated to go up 1000 C, sucks off the iron sludge and separates the new dye from the solution Hydrochloric acid. It is filtered off with suction, washed with water and expediently through. Treat Cleaned with hot glacial acetic acid. The. o Aininoazo compound is a brown powder, which dissolves orange-red in sodium carbonate solution.

Verwendet man an Stelle des 2-Nitroi-aminobenzols 2-Nitroanilinsulfonsäuren oder irgendwelche anderen Abkömmlinge des 2-Nitro-i-aininobenzols oder an Stelle der i-Oxynaphtlialin-4-sulfons<iure andere kupplungsfähige i-Oxynaphthalinsulfonsäuren, so gelangt man zu Farbstoffen von ähnlichen Eigenschaften. Beispiel 3 37,4Gewichtsteile des Farbstoffesausdiazotierter 2-Nitro-i-aniinobenzol-4-sulfoils.iure und 2-Aininonaplitlialiil werden, wie im Beispiel i angegeben, reduziert. Der mit Mineralsäure aus der durch Absaugen vom Eisenschlamm befreiten Farbstofflösung abgeschiedene Farbstoff wird zweckmäßig durch Behandeln mit Eisessig von Verunreinigungen befreit. Die o Aminoazoverbindung löst sich orangerot in N atriuincarbonatlösung.If 2-nitroanilinesulfonic acids are used instead of 2-nitroaminobenzene or any other derivatives of 2-nitro-i-aininobenzene or in place of it the i-oxynaphthalene-4-sulphonic acid other coupling-capable i-oxynaphthalenesulphonic acids, this leads to dyes with similar properties. Example 3 37.4 parts by weight of the dye from diazotized 2-nitro-i-aniinobenzene-4-sulfoils.iure and 2-ainonaplitlialiil are, as indicated in example i, reduced. The one with mineral acid from the through The dye solution freed from the iron sludge is suctioned off and the dye is deposited expediently freed from impurities by treatment with glacial acetic acid. The o aminoazo compound dissolves orange-red in sodium carbonate solution.

Verwendet man an Stelle der 2-N itroi-aniinobenzol-4-sulfonsäure andere Derivate des 2-Nitro-i-aniinobenzols oder an Stelle des 2- Aminonaplitlialins kupplungsfähige 2-Aininonaphthaliilsulfonsäuren, so entstehen Farbstoffe von ähnlichen Eigenschaften. Beispiel 4 4o,8 Gewichtsteile des durch saures Kuppeln gewonnenen Azofarbstoffes aus diazo tiertem 2-N itro-i-aniinobenzol und 2-Amino-8-oxynaplitlialin-6-sulfonsäure werden in Form ihres Natriumsalzes, wie im Beispiel i angegeben, ruduziert und aufgearbeitet. Der Farbstoff stellt ein dunkles Pulver dar, das sich in lvässerigein Alkali mit roter Farbe löst.If you use other than 2-nitro-aniinobenzene-4-sulfonic acid Derivatives of 2-nitro-i-aniinobenzene or instead of 2-aminonaplitlialin which can be coupled 2-Ainonaphthaliilsulfonsäuren, the result is dyes with similar properties. Example 4 40.8 parts by weight of the azo dye obtained by acid coupling from diazo-oriented 2-nitro-i-aniinobenzene and 2-amino-8-oxynaplitlialin-6-sulfonic acid are reduced and worked up in the form of their sodium salt, as indicated in Example i. The dye is a dark powder that dissolves in an aqueous alkali with red paint dissolves.

Verwendet man an Stelle des 2-Nitroi-aminobenzols Abkömmlinge des 2-\itroi-aminobenzols oder an Stelle der 2-Amino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure Abkömmlinge der 2Ainino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure, die nach der Aminoseite hin mit Diazoverbindungen kuppeln, so entstehen Farbstoffe von ähnlichen Eigenschaften.If, instead of 2-nitroaminobenzene, derivatives of the 2- \ itroi-aminobenzols or instead of the 2-amino-8-oxynaphthalene-6-sulfonic acid derivatives of 2-amino-8-oxynaphthalene-6-sulfonic acid, which on the amino side with diazo compounds couple, dyes with similar properties are formed.

Beispiel 5 51,2 Gewichtsteile des durch saures Kuppeln gewonnenen Azofarbstoffes aus diazotiertem 2-Nitro-i-aminobenzol und i-Amino-8-oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure werden in Form ihres Natriumsalzes, wie im Beispiel i angegeben, mit Ferrosulfat reduziert und aufgearbeitet. Der Farbstoff stellt ein braunes Pulver dar, das sich in wässerigem Alkali blaurot löst.Example 5 51.2 parts by weight that obtained by acid coupling Azo dye from diazotized 2-nitro-i-aminobenzene and i-amino-8-oxynaphthalene-3, 6-disulfonic acid are given in the form of their sodium salt, as in Example i, reduced with ferrous sulfate and worked up. The dye represents a brown powder which dissolves bluish-red in aqueous alkali.

Verwendet man an Stelle des 2-Nitro-.i-aminobenzols Abkömmlinge des 2-Nitroi-aminobenzols, so erhält man Farbstoffe von ähnlichen Eigenschaften. Beispiel 6 39,5 Gewichtsteile des Farbstoffes aus diazotiertein 2-Nitro-i-ailiinobenzol-4-sulfonsäure und 3-Methy l-i-phenyl-5-pyrazolon werden, wie im Beispiel i angegeben, mit 235 Gewichtsteilen Eisenammoniumsulfat (Mohrsches Salz) bei Gegenwart von 12o cCni 20prozentiger Amilioniaklösung reduziert. Der abgeschiedene und gereinigte Farbstoff stellt ein gelbes Pulver dar, (las sich in Natriumcarbonatlösuilg mit rein gelber Farbe löst.If, instead of 2-nitro-.i-aminobenzene, derivatives of 2-nitroaminobenzene, dyes with similar properties are obtained. example 6 39.5 parts by weight of the dye from diazotized in 2-nitro-i-ailinobenzene-4-sulfonic acid and 3-Methy l-i-phenyl-5-pyrazolone are, as indicated in Example i, with 235 Parts by weight of iron ammonium sulfate (Mohr's salt) in the presence of 12o cCni 20 percent Amilionia solution reduced. The separated and purified dye sets yellow powder, (could be dissolved in sodium carbonate solution with a pure yellow color.

Verwendet inan an Stelle der 2-Nitroi-aminobenzol-4-sulfonsäure andere Derivate des 2-Nitro-i-aminobenzols oder an Stelle des 3-I\Iethyl-i-phenyl-5-pyrazolons 3-Methyl i-phenyl-5-p@,razolonsulfonsäuren oder andere Abkömmlinge (les3-Methyl-i-phenyl-5-pyrazolons oder ß-Ketocarbonsäureester oder deren Arylide, so entstehen Farbstoffe von ähnlichen Eigenschaften. Beispiel 7 5 i,3 Gewichtsteile des Azofarbstoffes aus diazotiertem 2-Nitro-i-aminobenzol und i, 8-Dioxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure werden, wie im Beispiel i angegeben, mit 168 g Ferrosulfat bei Gegenwart von i 5o ccm ioprozentiger Ammoniaklösung reduziert. Ist die Reduktion beendet, so wird heiß vom Eisenschlamm abgesaugt, und der neue Farbstoff wird aus der Lösung mit Salzsäure abgeschieden. Er stellt ein braunrotes Pulver dar, (las sich in Wasser mit blauvioletter Farbe löst.Used in place of 2-nitroaminobenzene-4-sulfonic acid others Derivatives of 2-nitro-i-aminobenzene or instead of 3-ethyl-i-phenyl-5-pyrazolone 3-methyl i-phenyl-5-p @, razolonsulfonic acids or other derivatives (les3-methyl-i-phenyl-5-pyrazolons or ß-ketocarboxylic acid esters or their arylides, dyes of similar ones are formed Properties. Example 7 5 i, 3 parts by weight of the azo dye from diazotized 2-Nitro-i-aminobenzene and i, 8-Dioxynaphthalin-3, 6-disulfonic acid are, as in Example i given, with 168 g of ferrous sulfate in the presence of 15o cc of iop% Ammonia solution reduced. When the reduction is over, the iron sludge becomes hot sucked off, and the new dye is deposited from the solution with hydrochloric acid. It is a brownish-red powder (read in water with a blue-violet color solves.

Verwendet man an Stelle der i, 8-Dioxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure andere i, 8-Dioxynaphthalindisulfonsäuren und an Stelle des 2-Nitro-i-aminobenzols Abkömmlinge des 2-Nitro-i-aminobenzols, so gewinnt man ähnliche Farbstoffe. Beispiel8 37,2 Gewichtsteile des Farbstoffes aus diazotiertem 2-Nitro-i-ainiilobenzol und i-Aminonapbthalin-4-sulfonsäure werden, wie im Beispiel i angegeben, reduziert. Die o-Aminoazoverbindung wird wie üblich.abgeschieden und zur Reinigung zweckmäßig mit Eisessig ausgezogen. Sie stellt ein rotes Pulver dar, das sich in wässeriger Natriumcarbonatlösung mit orangeroter Farbe löst. Verwendet man an Stelle des 2-Nitroi-arninobenzols Derivate des 2-Nitro-i-aminobenzols und an Stelle der i-Aminonaphthalin-4-sulfonsäure Derivate derselben, so entstehen o-Aminoazoverbindungen von ähnlichen Eigenschaften. Beispiel g 43 Gewichtsteile des Farbstoffes aus diazotiertem 2-Nitro-i-aminobenzol und 2-Acetylamino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure werden, wie im Beispiel i angegeben, reduziert. Der wie üblich abgetrennte Farbstoff stellt ein rotes Pulver dar, das sich in Wasser mit roter Farbe löst.Is used in place of the i, 8-Dioxynaphthalin-3,6-disulfonic acid other i, 8-Dioxynaphthalindisulfonsäuren and instead of the 2-Nitro-i-aminobenzene Similar dyes are obtained from derivatives of 2-nitro-i-aminobenzene. Example8 37.2 parts by weight of the dye from diazotized 2-nitro-i-ainiilobenzene and i-Aminonapbthalin-4-sulfonic acid are reduced as indicated in Example i. The o-aminoazo compound is deposited as usual and expedient for purification Extracted with glacial acetic acid. It is a red powder that dissolves in water Sodium carbonate solution with an orange-red color dissolves. If you use instead of 2-nitro-i-aminobenzene derivatives of 2-nitro-i-aminobenzene and on Instead of the i-aminonaphthalene-4-sulfonic acid derivatives thereof, o-aminoazo compounds are formed of similar properties. Example g 43 parts by weight of the dye from diazotized 2-Nitro-i-aminobenzene and 2-acetylamino-8-oxynaphthalene-6-sulfonic acid are, like given in example i, reduced. The dye separated as usual provides is a red powder that dissolves in water with a red color.

Verwendet man an Stelle des 2-Nitroi-aminobenzols Derivate desselben und an Stelle der 2-Acetylamino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure andere in der Aminogruppe substituierte Derivate der 2-Amino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure, so entstehen ähnliche Farbstoffe. Beispiel io 35,7 Gewichtsteile des bei Gegenwart von Natriumacetat hergestellten Azofarbstoffes aus diazotiertem 2-Nitro-i-aminobenzol und i, 8-Diaminonaphthalin-4-sulfonsäure werden, wie im Beispiel i angegeben, reduziert. Die wie üblich abgetrennte o-Aminoazoverb,indung wird zweckmäßig durch Ausziehen mit Eisessig gereinigt. Der neue Farbstoff stellt ein schwarzes Pulver dar, das sich bordeauxrot in wässeriger Natriumcarbonatlösung löst.If one uses instead of the 2-nitroaminobenzene derivatives of the same and instead of 2-acetylamino-8-oxynaphthalene-6-sulfonic acid, others in the amino group substituted derivatives of 2-amino-8-oxynaphthalene-6-sulfonic acid result in similar ones Dyes. Example io 35.7 parts by weight of that prepared in the presence of sodium acetate Azo dye from diazotized 2-nitro-i-aminobenzene and i, 8-diaminonaphthalene-4-sulfonic acid are, as indicated in example i, reduced. The o-aminoazoverb separated as usual, indung is conveniently cleaned by pulling it out with glacial acetic acid. The new dye represents a black powder that turns burgundy red in aqueous sodium carbonate solution solves.

Verwendet man an Stelle des 2-1Vitroi-aminobenzols Derivate desselben, so erhält man Verbindungen von ähnlichen Eigenschaften. Beispiel ii 41,1 Gewichtsteile des bei Gegenwart von Natriumacetat hergestellten Farbstoffes aus diazotiertem 2-Nitro-i-aminobenzol und i, 8-Dioxynaphthalin-4-sulfonsäure werden, wie im Beispiel i angegeben, mit 168 g Ferrosulfat bei Gegenwart von 709 Natriumcarbonat reduziert. Der wie üblich aufgearbeitete Farbstoff stellt ein schwarzes Pulver dar, das sich in wässerigem Alkali mit orangeroter Farbe löst. Beispiel 12 61,6 Gewichtsteile des Diazofarbstoffes, erhältlich durch saures Kuppeln nach der Aminoseite von diazotiertem 2-Nitro-i-aminoben.zol mit i-Amino-8-oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure und alsdann durch alkalisches Kuppeln mit diazotiertem Anilin, werden, wie im Beispiel i angegeben, reduziert. Der Farbstoff stellt ein schwarzes Pulver dar, das sich mit blauroter Farbe in wässerigem Alkali löst.If derivatives of the same are used in place of the 2-1vitroi-aminobenzene, compounds with similar properties are obtained. Example ii 41.1 parts by weight of the dye prepared in the presence of sodium acetate from diazotized 2-nitro-i-aminobenzene and i, 8-dioxynaphthalene-4-sulfonic acid are, as indicated in Example i, reduced with 168 g of ferrous sulfate in the presence of 709 sodium carbonate . The dye, worked up as usual, is a black powder that dissolves in aqueous alkali with an orange-red color. Example 12 61.6 parts by weight of the diazo dye, obtainable by acidic coupling on the amino side of diazotized 2-nitro-i-aminoben.zol with i-amino-8-oxynaphthalene-3, 6-disulfonic acid and then by alkaline coupling with diazotized aniline, are, as indicated in example i, reduced. The dye is a black powder that dissolves in aqueous alkali with a blue-red color.

Verwendet man an Stelle des 2-Nitroi-aminobenzols andere 2-Nitroaniline oder an Stelle des Anilins andere diazotierbare aromatische Amine, so gelangt man zu Farbstoffen von ähnlichen Eigenschaften. Beispiel 13 3o,5 Gewichtsteile des Farbstoffes aus diazotierter 2-Nitro-i-aminobenzol-4-sulfonsäure und i-Ory-4-methylbenzol werden, wie im Beispiel i angegeben, bei Gegenwart von Natriumcarbonat reduziert, wobei die Temperatur der Reaktionslösung 30° C nicht überschreiten soll. Die wie üblich abgeschiedene o-Aminoazowerbin.dung stellt ein gelbes Pulver dar, das sich mit gelber Farbe in Natriumcarbonatlösung löst.If you use other 2-nitroanilines instead of 2-nitroaminobenzene or, instead of the aniline, other diazotizable aromatic amines are obtained to dyes of similar properties. Example 13 3o.5 parts by weight of the dye from diazotized 2-nitro-i-aminobenzene-4-sulfonic acid and i-ory-4-methylbenzene, as indicated in Example i, reduced in the presence of sodium carbonate, wherein the temperature of the reaction solution should not exceed 30 ° C. As usual deposited o-Aminoazowerbin.dung is a yellow powder, which turns with yellow Paint dissolves in sodium carbonate solution.

Claims

Claim: Process for the production of o-Aminoazofarbs.toffen, characterized in that o-Nitroazo @ dyes from Diazoverbin.düngen which contain a nitro group in the o-position to the Diazonium @ group, and any azo components that are in o-position to the coupling point contain a hydroxyl or amino group, treated in an alkaline medium with ferrous salts.