DE640406C

DE640406C - Process for the production of plastics or artificial structures from cellulose compounds

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Publication number: DE640406C
Application number: DE1930640406D
Authority: DE
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1929-03-25
Filing date: 1930-07-15
Publication date: 1937-01-04
Also published as: DE622851C; DE667861C; DE640807C

Description

Vorliegende Erfindung betrifft eine Abänderung bzw. Verbesserung der im Patent 622 851 niedergelegten Erfindung und beruht auf der Beobachtung, daß die neue im Hauptpatent geschilderte Wirkung auch in der Weise erzielt werden kann, daß man Viscose oder einen Abkömmling bzw. eine Verbindung der Cellulosexanthogensäure mit einer Monohalogenfettsäure zusammenbringt, einer Lösung des so erzielten Produktes die Form eines Kunststoffes bzw. Fadens gibt und.mit einem oder mehreren Mitteln behandelt, die auf die geformte Lösung koagulierend und auf den koagulierten Kunststoff bzw. Faden plastifizierend wirken. Auch in dieser Abänderung des Verfahrens des Hauptpatents haben sich starke Mineralsäuren, insbesondere starke Schwefelsäure, z. B. Fällbäder, die nicht weniger als 35, vorteilhaft nicht weniger als 5o°/₀H₂SO₄ oder eine äqui-The present invention relates to a modification or improvement of the invention laid down in patent 622 851 and is based on the observation that the new effect described in the main patent can also be achieved in such a way that one viscose or a derivative or a compound of cellulose xanthogenic acid with a Brings monohalo-fatty acid together, gives a solution of the product obtained in this way the shape of a plastic or thread and treated with one or more agents that have a coagulating effect on the formed solution and plasticizing on the coagulated plastic or thread. Also in this modification of the process of the main patent, strong mineral acids, especially strong sulfuric acid, e.g. B. precipitation baths which are not less than 35, advantageously not less than 5o ° / ₀ H ₂ SO ₄ or an equi-

valente Menge einer anderen starken Mineralsäure enthalten, gut bewährt.contain equivalent amount of another strong mineral acid, well proven.

Wie beim Verfahren nach dem Hauptpatent, so kann auch beim vorliegenden Verfahren das Koagulieren und Plastifizieren entweder in einem oder in zwei Bädern stattfinden, wobei das erste Bad nur eine koagulierende Wirkung auf die geformte Lösung, während das zweite Bad eine plastifizierende Wirkung auf den frisch koagulierten Kunststoff, z. B. Faden, ausübt. Natürlich wird in manchen Fällen, z. B. wenn man eine Salzlösung, wie Ammoniumsulfatlösung oder eine schwache Säurelösung oder irgendein anderes Bad, das die geformte Lösung unvollkommen koaguliert, verwendet, das zweite Bad nicht nur plastifizierend wirken, sondern auch die Koagulation des Kunststoffes vervollständigen. As with the process according to the main patent, so can also with the present process coagulation and plasticizing take place either in one or in two baths, the first bath only having a coagulating effect on the formed solution, while the second bath has a plasticizing effect on the freshly coagulated plastic, z. B. thread exercises. Of course, in some cases, e.g. B. if you have a saline solution, such as ammonium sulfate solution or a weak acid solution or any other bath that imperfect the formed solution coagulated, used, the second bath not only have a plasticizing effect, but also the Complete the coagulation of the plastic.

Manche Anzeichen scheinen dafür zuSome signs seem to be

*) Früheres Zusatzpatent 637791*) Former additional patent 637791

sprechen, daß die,Wirkung der Monohalogenfettsäuren in der Einführung, des betreffenden Hydroxycarboxylsäurerestes, z. B. GIykolsäurerestes in die Cellulosekomponente des Cellulosexanthats oder der anderen die C S Sr_; Gruppe enthaltenden Celluloseverbindung besteht. Mit anderen Worten: Ähnlich wie blöder im Hauptpatent beschriebenen Einführung von Alkoholresten scheint auch in dem ίο vorliegenden Falle eine ätherförmige Verkettung der Cellulosekomponente "des Cellulosexanthats oder Derivates der Cellulosexanthogensäure mit Monohydroxycarboxylsäuren, d. h. Bildung von Oxycarboxylsäureäthern der Cellulose, z. B. Glykolsäureäthern der Cellulose Platz zu greifen und der den Hydroxylwasserstoff oder die Hydroxylwasserstoffe der Cellulosekomponente des Cellulosexanthats, bzw. anderen eine CS S-Gruppe enthaltenden Cellulosederivates ersetzende Monohydroxycarboxylsäurerest scheint bei der vorliegenden Abänderung des Verfahrens des Hauptpatents die Rolle der elastizierenden Gruppe bzw. des elastizierenden Radikals zu spielen.speak that the, effect of the monohalo fatty acids in the introduction, of the hydroxycarboxylic acid in question, z. B. Glycolic acid residues in the cellulose component of the cellulose xanthate or the other the CS Sr _; Group containing cellulose compound. In other words: similar to the more stupid introduction of alcohol residues described in the main patent, an ethereal concatenation of the cellulose component "of cellulose xanthate or derivative of cellulose xanthogenic acid with monohydroxycarboxylic acids, ie formation of oxycarboxylic acid ethers of cellulose, eg and the monohydroxycarboxylic acid residue replacing the hydroxyl hydrogen or the hydroxyl hydrogen of the cellulose component of the cellulose xanthate or other cellulose derivative containing a CS S group appears to play the role of the elasticizing group or the elasticizing radical in the present modification of the method of the main patent.

Andernfalls ist es auch möglich, daß im vorliegenden Verfahren der Ersatz eines oder mehrerer Hydroxylwasserstoffatome der Cellulosekomponente des Cellulosexanthats durch einen oder mehrere Oxycarboxylsäurereste gleichzeitig mit oder nach der Bindung dieser Reste an die CSS-Gruppe des Cellulosexanthats erfolgt (Cellulosexanthogenfettsäurereaktion, s. Patent 448 948). Obwohl als unter die vorliegende Erfindung fallende Reaktionsprodukte Oxycarboxylsäureäther der Cellulose oder Cellulosexanthogenfettsäure oder beide genannt werden, ist die Erfindung nicht auf irgendwelche chemische Definitionen, oder Formeln beschränkt, weil, obwohl die Produkte möglicherweise Verbindungen oder Derivate der erwähnten Typen sein können, die Zusammensetzung der Produkte nicht genau bekannt ist. 4-5 Sei dem, wie es sei, die technisch wichtige Tatsache .steht fest, daß es nach dem vorliegenden Verfahren gelingt, Kunststoffe, insbesondere Kunstfäden, herzustellen, welche neben hoher Festigkeit im trockenen und nassen Zustande auch eine gute Dehnbarkeit besitzen.Otherwise it is also possible that the replacement of a or several hydroxyl hydrogen atoms of the cellulose component of the cellulose xanthate by one or more oxycarboxylic acid residues simultaneously with or after the bond these residues to the CSS group of cellulose xanthate takes place (cellulose xanthogen fatty acid reaction, see patent 448 948). Though considered under the present invention falling reaction products oxycarboxylic acid ether of cellulose or cellulose xanthogen fatty acid or both are mentioned, the invention is not limited to any chemical definitions, or formulas, because, although the products may possibly be compounds or derivatives of the types mentioned, the composition of the products is not exactly known. 4-5 Be what it is, the technically important one The fact. It is certain that it is possible according to the present method, plastics, in particular Synthetic threads, which, in addition to high strength in dry and wet conditions, also have good elasticity own.

Die Einwirkungsprodukte von Halogenfettsäuren auf Viscose herzustellen und auf Kunststoffe zu verarbeiten ist bekannt. Zwisehen den bekannten Verfahren und den Eigenschaften der dabei erzeugten Produkte und dem Verfahren und den Produkten gemäß der Anmeldung bestehen aber grundlegende Unterschiede, die den durch das vörliegende Verfahren erzielten Fortschritt deutlich erkennen lassen.The products of action of halogen fatty acids on viscose manufacture and on It is known to process plastics. Between the known method and the Properties of the products produced in this way and according to the process and the products the registration, however, there are fundamental differences that the present Clearly show the progress made in the process.

Ein wichtiger Unterschied betrifft das Verhalten der Produkte des einen bekannten Verfahrens einerseits und des Werkstoffes der vorliegenden Erfindung andererseits in \rem Verhalten gegenüber starken Basen, feesondere Alkalien. Denn während sich e alkalischen Lösungen der erstgenannten Produkte schon bei Zimmertemperatur unter Abscheidung von Cellulose zersetzen, sind die alkalischen Lösungen des Werkstoffes der vorliegenden Erfindung bei Zimmertemperatur sehr lange, z. B. 5 Tage und darüber, haltbar.An important difference concerns the behavior of the products of the one known Method on the one hand and the material of the present invention on the other hand in \ rem behavior towards strong bases, special alkalis. Because while yourself e alkaline solutions of the first-mentioned products at room temperature Deposition of cellulose decompose, the alkaline solutions are the material of the present invention at room temperature for a very long time, e.g. B. 5 days and above, durable.

Dieser Unterschied ist nun der Grund, weshalb die gemäß dem älteren Verfahren hergestellten Einwirkungsprodukte von Halogenfettsäuren auf Viscose vor Überführung in künstliche Gebilde in den meisten Fällen isoliert werden müssen und weshalb sie auf künstliche Gebilde in Form von Lösungen in Wasser oder wäßrigen Lösungen ganz schwacher Basen verarbeitet werden. Im Gegensatze hierzu wird der Werkstoff der vorliegenden Erfindung nicht isoliert und in Alkalilauge, insbesondere Natronlauge, gelöst für die Herstellung von künstlichen Gebilden verwendet.This difference is now the reason why those according to the older method produced products of the action of halogen fatty acids on viscose before transfer in artificial structures in most cases they need to be isolated and why they are on artificial structures in the form of solutions in water or aqueous solutions of very weak bases are processed. in the In contrast to this, the material of the present invention is not isolated and in Alkaline lye, especially caustic soda, dissolved for the production of artificial structures used.

Dies ist aber deshalb von der größten Wichtigkeit, weil sich herausgestellt hat, daß künstliche Gebilde, insbesondere künstliche Fäden mit den hochwertigen Eigenschaften der Endprodukte der vorliegenden Erfindung, nur aus Lösungen de,r Werkstoffe in Ätzalkalien erspinnbar sind.But this is of the greatest importance because it has been found that artificial structures, especially artificial threads with high quality properties of the end products of the present invention, only from solutions of the materials in caustic alkalis are spinnable.

Ein weiterer wichtiger Unterschied besteht in der Möglichkeit bzw. Unmöglichkeit, bei der Weiterverarbeitung der hergestellten Werkstoffe zu künstlichen Gebilden plastifizierende Bäder, insbesondere starke Mineralsäuren, anzuwenden. Die einschlägigen Versuche haben nämlich gezeigt, daß die Lösungen der Produkte des einen bekannten Verfahrens, d. h. die Ausgangslösungen für das andere bekannte Verfahren, in starken Mineralsäuren überhaupt nicht spinnen, sondern darin in mehr oder weniger kurze Fragmente zerfallen. Gelingt es, ein solches Fragment in einer Länge aus dem Spinnbad herauszufischen, die die Auswaschung und Fertigstellung, d. h. Trocknung, noch gerade ermöglicht, so zeigt ein solcher Faden absolut keine für praktische Zwecke in Betracht kommende Festigkeit.Another important difference is the possibility or impossibility plasticizing in the further processing of the manufactured materials into artificial structures Baths, especially strong mineral acids, to use. The relevant attempts namely have shown that the solutions of the products of one known process, i.e. H. the initial solutions for The other well-known method, in strong mineral acids, does not spin at all, but rather then disintegrate into more or less short fragments. Succeeds in such a fragment to fish out of the spinning bath in a length that allows the washout and completion, d. H. Such a thread shows absolutely no drying, which is still just possible strength to be considered for practical purposes.

Da aber die Verwendung plastifizierend wirkender Bäder ein kennzeichnendes Merkmal der vorliegenden Erfindung ist, während die älteren Verfahren solche Bäder keineswegs erwähnen, ist die vorliegende Erfindung den erwähnten bekannten Verfahren gegenüber klargestellt.But since the use of plasticizing baths is a characteristic feature of the present invention, while the older methods are by no means such baths mention, the present invention is opposed to the mentioned known methods clarified.

Die Verwendung plastifizierender Bäder istThe use of plasticizing baths is

wohl schon an sich gleichfalls beschrieben, doch war dabei der Zweck ein vollkommen verschiedener: es handelte sich um die Erzielung von Festseide. Die Aufgabe des vorliegenden Verfahrens ist aber nicht, feste Kunststoffe, insbesondere Festseide, im Sinne dieser weiteren Verfahren herzustellen, sondern im Gegenteil, einen den Produkten der bekannten Verfahren anhaftenden Mangel zuprobably already described in itself, but the purpose was perfect different: it was about the production of solid silk. The task of the present However, a process is not to produce solid plastics, in particular solid silk, in the sense of these further processes, but rather on the contrary, a defect inherent in the products of the known processes

ίο beseitigen. Es ist allgemein bekannt und auch im Hauptpatent klar hervorgehoben, daß die nach dem bekannten Verfahren hergestellten Kunstfäden sich wohl durch eine sehr hohe Trocken- und Naßfestigkeit auszeichnen, daß sie jedoch eine überaus niedrige Dehnbarkeit besitzen, welche ihrer erfolg-ίο eliminate. It is well known and also clearly emphasized in the main patent that the manufactured according to the known process Artificial threads are characterized by a very high dry and wet strength, that they have an extremely low elasticity, which makes their successful

. reichen Weiterverarbeitung nicht selten im Wege steht. Die erfinderische Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht nun- darin,. not infrequently stands in the way of rich further processing. The inventive task of the present invention consists in

zo einen Kunststoff herzustellen, welcher unter Beibehaltung einer hohen Trocken- und Naßfestigkeit auch eine für alle praktischen Zwecke ausreichende Dehnbarkeit besitzt. Da nun die vorliegende Erfindung die gelungene Lösung dieser so wichtigen Aufgabe darstellt, bedeutet sie einen wichtigen Fortschritt gegenüber den bekannten Verfahren.zo to produce a plastic, which under Maintaining high dry and wet strength also practical for everyone Purposes has sufficient elasticity. Now that the present invention is the successful The solution to this very important task represents an important step forward compared to the known methods.

Die Ausführung des Verfahrens ist die gleiche wie diejenige des Verfahrens des Hauptpatents. Der einzige Unterschied besteht darin, daß an Stelle der Halogenderivate zwei- oder mehrwertiger Alkohole, Halogenfettsäuren bzw. deren Salze oder Derivate,The execution of the procedure is the same as that of the procedure of the Main patent. The only difference is that instead of the halogen derivatives di- or polyhydric alcohols, halogenated fatty acids or their salts or derivatives,

_; z. B. Ester, zur Verwendung gelangen, _; z. B. Esters, are used,

Im Hinblick auf den Umstand, daß die praktische Ausführung des- Verfahrens des Hauptpatents dort genau geschildert und durch eine große Anzahl von Beispielen veranschaulicht ist, wird hier von der Wiederholung der vielen, die Ausführung des Verfahrens betreffenden Einzelheiten Abstand genommen und die Anzahl der Beispiele auf das gerade notwendige Mindestmaß beschränkt. In diesen Beispielen, auf welche die Erfindung jedoch nicht beschränkt ist, sind die Teile als Gewichtsteile aufzufassen.In view of the fact that the practical implementation of the method of Main patent detailed there and illustrated by a large number of examples the repetition of the many details concerning the execution of the procedure is dispensed with here taken and the number of examples limited to the bare minimum. In these examples, to which the invention is not limited, the parts are to be understood as parts by weight.

Beispiel Ia bis e :Example Ia to e:

a) Man trägt 100 Teile Holzzellstoff (Wassergehalt: 8 °/_c) oder Baumwollinters (Wassergehalt: 6 bis γ ⁰I₀) in 2000 Teile i8%iger Natronlauge bei 15⁰C ein und beläßt sie darin 3 Stunden, preßt dann die Alkalicellulose ab, bis sie im Falle Holzzellstoff 300, im Falle Linters 340 Teile wiegt, zerfasert sie bei 11 bis 15⁰C durch 2Y₂ bis 3 Stunden, fügt hierauf im Falle Holzzellstoff 40 und im Falle. Linters 60.Teile. Schwefelkohlenstoff hinzu,, läßt den Schwefelkohlenstoff 8 Stunden bei 18 bis 20° G einwirken,·, bläst einen etwa vorhandenen Überschuß an Schwefelkohlenstoff während 10 Ms 15 Minuten ab-und löst das so erhaltene Xanthat unter Verwendung von so viel Ätznatron und Wasser, daß die erhaltene Lösung ungefähr 6,5 % analytisch bestimmbare Cellulose und 8 °/₀ NaGH enthält. a) It carries 100 parts of wood pulp (water content: 8 ° / _c) or cotton linters (water content: 6 to γ ⁰ I ₀₎ in 2000 parts of i8% sodium hydroxide at 15 ⁰ C and leaving them in 3 hours, then pressing the alkali cellulose decreases until it in the case of wood pulp 300, in the case of linters weighing 340 parts, they pulped at 11 to 15 ⁰ C by 2Y ₂ to 3 hours, added thereto in the case of wood pulp 40 and the case. Linters 60th parts. Adding carbon disulfide, lets the carbon disulfide act for 8 hours at 18 to 20 ° G, blows off any excess carbon disulfide for 10 Ms 15 minutes and dissolves the xanthate thus obtained using enough caustic soda and water that the solution contains 6.5% analytically detectable cellulose and 8 ° / ₀ Nagh about.

Nach vollzogener Lösung werden 60 Teile Monochloressigsäure in 60 Teilen Wasser gelöst und mit Natriumbicarbonat' neutralisiert der Viscose zugesetzt, gut eingerührt und das Reaktionsgemisch bei 15⁰C sich selbst überlassen. Die Spinnlösung wird drei-" mal durch Baumwolle filtriert, wobei zwei Filtrationen bald nach· dem Zusatz der Chloressigsäure durchgeführt werden, während die dritte unmittelbar vor dem Verspinnen erfolgt. Die so erhaltene Spinnlösung wird nun vor dem Spinnen .96 bis 100 Stunden bei 15⁰C altern gelassen und dann wie folgt versponnen: When the solution is complete, 60 parts of monochloroacetic acid are dissolved in 60 parts of water and neutralized with sodium bicarbonate, added to the viscose, stirred in thoroughly, and the reaction mixture is left to its own ^{at 15 ° C.} The spinning solution is three "filtered once through cotton, and two filtrations are carried out soon after · the addition of the chloroacetic acid, while the third is carried out immediately prior to spinning. The spinning solution thus obtained is now before spinning .96 to 100 hours at 15 ⁰ C aged and then spun as follows:

Man drückt die Spinnlösung mit einer Fördergeschwindigkeit von 1,6 ecm in der Minute durch eine Platindüse, die 100 Löcher von 0,08 mm Durchmesser enthält, in ein Bad, das 57,5% H₂SO₄ enthält und eine Temperatur von 16⁰C hat, wobei man dem Faden eine Tauchlänge von 20 cm in der Schwefelsäure erteilt, den Faden dann 165 cm durch die Luft gehen läßt und ihn auf eine Spule aufwickelt, die mit einer solchen Geschwindigkeit umläuft, daß von dem Faden ungefähr 18 m in der Minute abgezogen werden. In der Luftdurchgangsstrecke sind 3 Glaswalzen winklig zueinander angeordnet, über welche der Faden läuft und die eine zusätzliche Streckung oder Zugwirkung auf den Faden ausüben. Der untere Teil der Spule läuft in Wasser um, so daß die. Schwefelsäure entfernt oder beträchtlich verdünnt wird, sobald der Faden die Spule erreicht. Die Fäden werden dann gewaschen, gereinigt,· getrocknet, gezwirnt und in üblicher Weise fertiggestellt. ■Pressing the spinning solution with a feed rate of 1.6 cc per minute through a Platindüse containing 100 holes of 0.08 mm diameter, containing in a bath containing 57.5% H ₂ SO ₄ and a temperature of 16 ⁰ C, giving the thread a length of 20 cm immersed in the sulfuric acid, then letting the thread go 165 cm through the air and winding it onto a spool which rotates at such a speed that about 18 m of the thread in the Minute. In the air passage, 3 glass rollers are arranged at an angle to each other, over which the thread runs and which exert an additional stretching or pulling effect on the thread. The lower part of the coil runs in water so that the. Sulfuric acid is removed or considerably diluted once the thread reaches the bobbin. The threads are then washed, cleaned, dried, twisted and finished in the usual way. ■

b) Arbeitsweise wie in a, jedoch mit der Abweichung, daß 6,6 ecm Spinnlösung in der Minute gefördert werden, daß die Abzugsgeschwindigkeit 40 m in der Minute beträgt, und daß das Fällbad 58 °/₀ HgSO₄ enthältb) procedure as in A, but with the difference that 6.6 cc spinning solutions are pumped per minute, that the take-off speed is 40 m per minute, and in that the precipitation bath contains 58 ° / ₀ HgSO ₄

c) Arbeitsweise wie in a, jedoch mit dem Unterschied, daß 3,3 ecm Spinnlösung in der Minute gefördert werden, daß das Fällbad 62 °/o Hg S O₄ enthält und- eine Temperatur von 0⁰C hat, und daß die Spinndüse 54Löcher von 0,1 mm Durchmesser besitzt.c) operating mode as in a, but with the difference that 3.3 cc spinning solutions are pumped per minute, that the precipitation bath 62 ° / o Hg S O ₄ and- contains a temperature of 0 ⁰ C, and in that the spinneret 54 holes 0.1 mm in diameter.

d) Arbeitsweise wie in a, jedoch mit dem Unterschied, daß 3 ecm Spinnlösung per Minute gefördert werden, daß die Düse 24 Löcher von σ,ΐ mm Durchmesser enthält, daß 'das Fällbad" 58 °/₀-H₈ S O₄ enthält und eine Temperatur von o° C hat, und daß died) Procedure as in a, but with the difference that 3 ecm of spinning solution are conveyed per minute, that the nozzle contains 24 holes of σ, ΐ mm diameter, that 'the precipitation bath "contains 58 ° / ₀ -H ₈ SO ₄ and has a temperature of o ° C, and that the

Tauchlänge des Fadens im Fällbad 80 cm beträgt.Immersion length of the thread in the precipitation bath is 80 cm.

e) Arbeitsweise wie in b, jedoch mit dem Unterschied, daß 14 ecm Spinnlösung in der Minute gefördert werden, daß die Abzugsgeschwindigkeit 120 m in der Minute beträgt, und daß dem Faden keine zusätzliche Strekkung gegeben wird.e) Procedure as in b, but with the difference that 14 ecm spinning solution in the Minute that the withdrawal speed is 120 m per minute, and that the thread is not given any additional stretch.

Beispiel Ha bis eExample Ha to e

Arbeitsweise wie in einem der Beispiele I a bis e, jedoch mit dem Unterschiede, daß statt 60 Teile, 50 Teile Monochloressigsäure verwendet werden, und daß das durch den Zusatz Λ^;οη Monochloressigsäure zu der Viscose erzielte Reaktionsgemisch vor dem Spinnen 3 oder 4 Stunden täglich gerührt wird.Procedure as in one of Examples I a to e, but with the difference that instead of 60 parts, 50 parts of monochloroacetic acid are used, and that the addition Λ ^; οη monochloroacetic acid to the viscose reaction mixture obtained is stirred for 3 or 4 hours daily before spinning.

Die Stärke der Spinnsäuren ist folgende:The strength of the spinning acids is as follows:

Spinnart a 60 bis 61 % H₂SO₁,Spinning type a 60 to 61% H ₂ SO ₁ ,

b 63 - 66°/₀ H₂SO₄,b 63 - 66 ° / ₀ H ₂ SO ₄ ,

- c 65 - 6₇»l₀ H₂SO₄,- c 65 - 6 ₇ »l ₀ H ₂ SO ₄ ,

d6₃ - 64% H₂SO₄.d6 ₃ - 64% H ₂ SO ₄ .

Beispiel IHa und bExample IHa and b

a) Die Herstellung der Viscose unterscheidet sich von derjenigen im Ausführungsbeispiel I nur dadurch, daß zur Lösung des Cellulosexanthats so viel Ätznatron und Wasser verwendet wird, daß die erhaltene Lösung ungefähr 6,5 % analytisch bestimmbare Cellulose und 5 °/o NaOH enthält.a) The production of the viscose differs from that in embodiment I only in that to solve the Cellulose xanthate as much caustic soda and water is used that the solution obtained contains approximately 6.5% analytically determinable cellulose and 5% NaOH.

Nach vollzogener Lösung werden 40 Teile Monochloressigsäure in 40 Teilen Wasser gelöst und mit Natriumbicarbonat neutralisiert der Viscose zugesetzt, gut eingerührt und dann die Spinnlösung, dreimal durch Baumwolle filtriert, wobei zwei Filtrationen bald nach dem Zusatz der Chloressigsäure durchgeführt werden, während die dritte unmittelbar vor dem Verspinnen erfolgt. Die so erhaltene Spinnlösung wird nun vor dem Spinnen 96 bis 100 Stunden bei 15° C altern gelassen und dann wie folgt versponnen:When the solution is complete, 40 parts of monochloroacetic acid are dissolved in 40 parts of water and neutralized with sodium bicarbonate the viscose added, stirred in well and then the dope, filtered three times through cotton, with two filtrations soon after the addition of the chloroacetic acid, while the third immediately takes place before spinning. The spinning solution thus obtained is now prior to spinning Aged for 96 to 100 hours at 15 ° C and then spun as follows:

Man drückt die Spinnlösung mit einer Geschwindigkeit von 3,3 ecm in der Minute durch eine Platindüse, die 24 Löcher von 0,1 mm Durchmesser enthält, in ein Bad von o° C, das 58 % H₂ S O₄ enthält und führt den Faden nach einer Tauchstrecke von 80 cm mindestens 165 cm durch Luft, um ihn dann auf der Spule aufzuwickeln, die mit einer solchen Geschwindigkeit umläuft, daß von dem Faden ungefähr 18 m in der Minute abgezogen werden. Eine Zusatzstreckung wird dem Faden nicht gegeben. Der untere Teil der Spule läuft in Wasser um, so daß die Schwefelsäure entfernt oder beträchtlich verdünnt wird, sobald der Faden die Spule erreicht. Die Fäden werden dann gewaschen, gereinigt, getrocknet, gezwirnt und in üblicher Weise fertiggestellt.The spinning solution is pressed at a speed of 3.3 ecm per minute through a platinum nozzle which contains 24 holes 0.1 mm in diameter into a bath at 0 ° C. which contains 58% H ₂ SO ₄ and the thread is guided after a dipping distance of 80 cm at least 165 cm through air, in order to then wind it up on the bobbin, which rotates at such a speed that about 18 m per minute are withdrawn from the thread. The thread is not given any additional stretch. The lower part of the bobbin revolves in water so that the sulfuric acid is removed or considerably diluted once the thread reaches the bobbin. The threads are then washed, cleaned, dried, twisted and finished in the usual way.

b) Arbeitsweise wie in a, jedoch mit der Abweichung, daß 6,6 ecm Spinnlösung in der Minute gefördert werden, daß die Düse 100 Löcher von 0,08 mm Durchmesser besitzt, daß die Abzugsgeschwindigkeit 40 m per Minute beträgt, und daß das Fällbad 59 % H₂ S O₄ enthält.b) Procedure as in a, but with the difference that 6.6 ecm of spinning solution are conveyed per minute, that the nozzle has 100 holes 0.08 mm in diameter, that the take-off speed is 40 m per minute, and that the precipitation bath Contains 59% H ₂ SO _4.

Beispiel IVa bis fExample IVa to f

a) Die Viscose wird genau nach Beispiel II zubereitet.a) The viscose is prepared exactly as in Example II.

Sobald die Viscose vollständig aufgelöst ist, werden 30 Teile Monochloressigsäure gelöst in 30 Teilen Wasser und mit Natriumbicarbonat neutralisiert der Viscose zugesetzt und gut eingerührt. Die so erhaltene Spinnlösung läßt man 96 bis 100 Stunden bei 15⁰C altern und rührt während dieser Zeit täglich 4 Stunden um. Die Lösung wird, wie in den vorhergehenden Beispielen beschrieben, filtriert und nach 96 Stunden wie folgt verspönnen: As soon as the viscose has completely dissolved, 30 parts of monochloroacetic acid dissolved in 30 parts of water and neutralized with sodium bicarbonate are added to the viscose and stirred in thoroughly. The spinning solution obtained in this way is allowed to age for 96 to 100 hours at 15 ^° C. and is stirred for 4 hours daily during this time. The solution is filtered, as described in the previous examples, and after 96 hours it is treated as follows:

Man drückt die Spinnlösung mit einer Geschwindigkeit von 1,6 ecm in der Minute durch eine Platindüse, die 100 Löcher von 0,08 mm Durchmesser besitzt, in ein Bad, das 61 bis 63 °/o H₂SO₄ enthält und eine Temperatur von 16° C hat; die Tauchlänge des Fadens in die Schwefelsäure beträgt 20 cm. Nach Verlassen des Bades läßt man den Faden 165 cm durch die Luft gehen und wickelt ihn auf einer Spule auf, die mit einer solchen Geschwindigkeit umläuft, daß von dem Faden 18 m in der Minute abgezogen werden. Bei seinem Durchgang durch die Luft läuft der Faden über drei Glaswalzen, die winklig zueinander angeordnet sind und die eine zusätzliche Streckung oder Zugwirkung auf den Faden ausüben. Der untere Teil der Spule läuft in Wasser_ um, so daß die Schwefelsäure entfernt oder beträchtlich verdünnt wird, sobald der Faden die Spule erreicht. Die Fäden werden dann gewaschen, gereinigt, getrocknet, gezwirnt und in üblicher Weise fertiggestellt.The spinning solution is pressed at a rate of 1.6 ecm per minute through a platinum nozzle which has 100 holes 0.08 mm in diameter into a bath which contains 61 to 63 ° / o H ₂ SO ₄ and a temperature of 16 ° C; the length of the thread dipped into the sulfuric acid is 20 cm. After leaving the bath, the thread is allowed to pass 165 cm through the air and is wound onto a spool which rotates at such a speed that 18 m per minute are withdrawn from the thread. As it passes through the air, the thread runs over three glass rollers which are arranged at an angle to one another and which exert an additional stretching or pulling effect on the thread. The lower part of the bobbin runs in water so that the sulfuric acid is removed or considerably diluted as soon as the thread reaches the bobbin. The threads are then washed, cleaned, dried, twisted and finished in the usual way.

b) Arbeitsweise wie in a, jedoch mit der Abweichung, daß 3 ecm Spinnlösung in der Minute gefördert werden, und daß die Spinngeschwindigkeit 30 m in der Minute beträgt.'b) Procedure as in a, but with the difference that 3 ecm spinning solution in the Minute are promoted, and that the spinning speed is 30 m per minute. '

c) Arbeitsweise wie in a, jedoch mit dem Unterschied, daß 6,6 ecm Spinnlösung in der Minute gefördert werden, daß die Spinngeschwindigkeit 40 m in der Minute beträgt, und daß das Fällbad 62 bis 64 % H₂S O₄ enthält. c) Procedure as in a, but with the difference that 6.6 ecm of spinning solution are conveyed per minute, that the spinning speed is 40 m per minute, and that the precipitation bath contains 62 to 64% H ₂ SO ₄ .

d) Arbeitsweise wie in a, jedoch mit dem Unterschied, daß 3,3 ecm Spinnlösung in der Minute gefördert werden, daß das Fällbadd) Procedure as in a, but with the difference that 3.3 ecm spinning solution in the Minute be promoted that the precipitation bath

6s bis 67 °/o H₂ S O₄ enthält und eine Temperatur von 0⁰C hat, und daß die Spinndüse 54 Löcher von 0,1 ihm Durchmesser aufweist.6s to 67% H ₂ SO ₄ and has a temperature of 0 ⁰ C, and that the spinneret 54 has holes 0.1 mm in diameter.

e) Arbeitsweise wie in a, jedoch mit dem Unterschied, daß 3 ecm Spinnlösung in der Minute gefördert werden, daß die Düse 24 Löcher von 0,1 mm Durchmesser besitzt, daß das Fällbad eine Temperatur von 0⁰C hat, und daß die Tauchlänge des Fadens in dem Bad 80 cm beträgt.e) Mode of operation as shown in a, but with the difference that 3 ecm spinning solutions are pumped per minute, that the nozzle with 24 holes of 0.1 mm in diameter, that the precipitation bath has a temperature of 0 ⁰ C, and that the immersion length of the thread in the bath is 80 cm.

f) Arbeitsweise wie in a, jedoch mit dem Unterschied, daß die Spinnlösung mit einer Geschwindigkeit von 14 ecm in der Minute gefördert wird, daß die Spinngeschwindigkeit 100 bis 120 m in der Minute beträgt, und daß dem Faden keine zusätzliche Streckung gegeben wird.f) Procedure as in a, but with the difference that the spinning solution with a Speed of 14 ecm per minute is promoted that the spinning speed 100 to 120 m per minute, and that the thread is not given any additional stretch will.

Beispiel Va bis 1Example Va to 1

a) Die Ausgangsviscose wird wie in Beispiel I hergestellt, jedoch mit dem Unterschied, daß als Ausgangscellulose solcher Holzzellstoff oder Baumwollinters verwendet werden, die Viscosen von sehr hoher Viscositat ergeben, insbesondere wenn die Viscose eine etwas niedere Menge Cellulose, z. B. weniger als S % enthält, und daß zum Auflösen des Cellulosexanthats eine solche Menge Ätznatron und Wasser verwendet wird, daß die erhaltene Lösung etwa 3 % analytisch bestimmbarer Cellulose und ungefähr 5 °/₀ NaOH enthält; die Viscosität der so hergestellten Viscose beträgt im Vergleich zu Glycerin von 31 ° Be (spez. Gewicht 1,26) ι bis-2°.a) The starting viscose is prepared as in Example I, but with the difference that such wood pulp or cotton lint are used as the starting cellulose, which give viscose of very high viscosity, especially if the viscose a slightly lower amount of cellulose, eg. B. contains less than S%, and that such an amount of sodium hydroxide and water is used for dissolving the cellulose xanthate in that the solution obtained is about 3% analytically determinable cellulose and contains about 5 ° / ₀ NaOH; the viscosity of the viscose produced in this way is in comparison to glycerol of 31 ° Be (specific weight 1.26) ι to -2 °.

■ Unmittelbar nach dem Auflösen des Cellulosexanthats werden 60 Teile Monochloressigsäure in 60 Teilen Wasser gelöst und mit Natriumbicarbonat neutralisiert der Viscose zugesetzt, gut eingerührt und die so erhaltene Lösung bei 15⁰C altern gelassen. Während des Alterungsprozesses wird die Lösung dreimal durch Baumwolle filtriert und nach einer Alterung von insgesamt 72 Stunden wie folgt versponnen:Immediately after the dissolution of the cellulose xanthate, 60 parts of monochloroacetic acid are dissolved in 60 parts of water and neutralized with sodium bicarbonate, added to the viscose, stirred in thoroughly, and the solution thus obtained is left to age ^{at 15 ° C.} During the aging process, the solution is filtered three times through cotton and, after aging for a total of 72 hours, spun as follows:

Die Spinnlösung wird mit einer Geschwindigkeit von 3,7 ecm in der Minute durch eine Platindüse, die 1.00 Löcher von 0,08 mm Durchmesser besitzt, in ein Bad gedruckt, das 65 °/o H₂ S O₄ enthält und eine Temperatur von 16⁰C hat; die Tauchlänge des Fadens in der Schwefelsäure beträgt So cm. Dann läßt man den Faden 120 cm durch die Luft gehen und wickelt ihn auf einer Spule auf, die mit einer solchen Geschwindigkeit umläuft, daß eine Spinngeschwindigkeit von 18 m in der Minute erreicht wird. In der Luftdurchgangsstrecke sind drei Glaswalzen winklig zueinander angeordnet, über welche der Faden läuft, um auf diese Weise dem Faden eine zusätzliche Streckung oder Zugwirkung zu erteilen. Der untere Teil der Spule läuft in Wasser um, so daß die Schwefelsäure entfernt oder: beträchtlich verdünnt wird, sobald der Faden die Spule erreicht. Die Fäden werden dann gewaschen, gereinigt, gezwirnt und in der üblichen Weise fertiggestellt.The spinning solution is at a rate of 3.7 cc per minute through a Platindüse having 1:00 holes of 0.08 mm in diameter, printed in a bath / o H ₂ SO ₄ containing 65 ° and a temperature of 16 ⁰ C has; the immersion length of the thread in the sulfuric acid is So cm. The thread is then allowed to pass 120 cm through the air and is wound onto a bobbin which revolves at such a speed that a spinning speed of 18 m per minute is achieved. In the air passage, three glass rollers are arranged at an angle to one another, over which the thread runs, in order in this way to give the thread an additional stretching or pulling effect. The lower part of the bobbin revolves in water so that the sulfuric acid is removed or: is considerably diluted as soon as the thread reaches the bobbin. The threads are then washed, cleaned, twisted and finished in the usual way.

Der so erhaltene Faden besteht aus Einzelfäden von 0,6 bis 0,8 deniers.The thread thus obtained consists of single threads of 0.6 to 0.8 denier.

b) Die Arbeitsweiseist die gleiche wie in a, jedoch mit dem Unterschied, daß die Temperatur des Bades 4⁰ C beträgt.b) The procedure is the same as in a, with the difference that the temperature of the bath is 4 ^° C.

c) Arbeitsweise wie in a oder h, jedoch mit der Abweichung, daß das Spinnbad 70 °/₀ H₂ S O₄ enthält.c) Procedure as in a or h, with the difference that the spinning bath contains 70 ° / ₀ H ₂ SO ₄ .

d) Arbeitsweise wie in a oder b, jedoch mit dem Unterschied, daß das Koagulierungsbad 60% H₂SO₄ enthält.d) Procedure as in a or b, but with the difference that the coagulation bath contains 60% H ₂ SO ₄ .

e) Arbeitsweise wie in a oder b oder c oder d, jedoch mit dem Unterschied, daß 6,8 ecm Spinnlösung in der Minute ,gefördert werden, und daß die Spinngeschwindigkeit 30 m in der Minute beträgt.e) Procedure as in a or b or c or d, but with the difference that 6.8 ecm spinning solution per minute, and that the spinning speed 30 m per minute.

Der Titer des Einzelfadens beträgt etwa 0,6 bis 0,8 deniers.The titer of the single thread is about 0.6 to 0.8 denier.

f) Arbeitsweise wie in a oder b oder c oder d, jedoch mit dem Unterschied, daß 14,3 ecm Spinnlösung in der Minute gefördert werden, und daß die Spinngeschwindigkeit 40 m in der Minute beträgt.f) Procedure as in a or b or c or d, but with the difference that 14.3 ecm of spinning solution are promoted per minute, and that the spinning speed 40 m per minute.

Der Titer der Seide beträgt etwa 1 bis 1,3 deniers für den Einzelfaden.The titer of the silk is about 1 to 1.3 deniers for the single thread.

g) Arbeitsweise wie in a oder b oder c oder d, jedoch mit dem Unterschied, daß die Spinndüsen 54 Löcher von 0,1 mm Durchmesser haben, und daß die Spinnlösung mit einer Geschwindigkeit von 7,6 ecm in der Minute gefördert wird.g) Procedure as in a or b or c or d, but with the difference that the Spinnerets have 54 holes 0.1 mm in diameter, and that the spinning solution with a Speed of 7.6 ecm per minute is promoted.

Der Titer des Einzelfadens ist etwa 2 bis 2,6 deniers.The titer of the single thread is about 2 to 2.6 deniers.

h) Arbeitsweise wie in g, jedoch mit der Abweichung, daß die Temperatur des Fällbades — 5⁰C beträgt.h) procedure as in g, but with the deviation that the temperature of the precipitation bath - is 5 ⁰ C.

i) - Arbeitsweise wie in a oder b oder c oder d, jedoch mit dem Unterschied, daß die Spinndüsen 24 Löcher von 0,1 mm Durchmesser besitzen, und daß die Spinnlösung mit einer Geschwindigkeit von 6,8 ecm in der Minute gefördert wird.i) - Procedure as in a or b or c or d, but with the difference that the Spinnerets have 24 holes 0.1 mm in diameter, and that the spinning solution with a speed of 6.8 ecm per minute is conveyed.

Der Titer des Einzelfadens beträgt ungefähr 4 bis S deniers.The titer of the single thread is approximately 4 to S deniers.

k) Arbeitsweise wie in i, jedoch mit dem Unterschied, daß die Temperatur des Fällbades— 5⁰ C beträgt.k) procedure as in I, but with the difference that the temperature of the Fällbades- is 5 ⁰ C.

1) Arbeitsweise wie in f, jedoch mit dem Unterschied, daß die Spinnlösung mit einer Geschwindigkeit von 30 ecm in der Minute gefördert wird, daß die Spinngeschwindigkeit ungefähr 100 bis 120 m in der Minute beträgt, daß der Faden keiner zusätzlichen Streckung unterworfen wird, und daß die Tauchlänge des Fadens 80 bis 100 cm beträgt.1) Procedure as in f, but with the difference that the spinning solution with a Speed of 30 ecm per minute is promoted that the spinning speed about 100 to 120 m per minute that the thread does not have any additional Is subjected to stretching, and that the dipping length of the thread is 80 to 100 cm.

Beispiel Via und b a) Eine der gemäß irgendeinem der vorhergehenden Beispiele hergestellten Spinnlösungen wird in bekannter Weise in eines der folgenden Bäder gesponnen:Example Via and b a) Any of the foregoing Examples prepared spinning solutions in a known manner in one of the following Baths spun:

1. in eine 25- bis 3o°/₀ige Ammoniumsulfatlösung, 1 in a 25 to 3o / ₀ ° ammonium sulfate solution,

2. in ein Bad, das 500 Teile Natriumbisulfat, 76 Teile Schwefelsäure von 66° Be und 587 Teile Wasser enthält, und das auf Zimmertemperatur oder erhöhter Temperatur, z. B. auf 50° C gehalten wird, oder2. in a bath containing 500 parts of sodium bisulfate, Contains 76 parts of sulfuric acid of 66 ° Be and 587 parts of water, and that at room temperature or elevated temperature, e.g. B. is kept at 50 ° C, or

3. in ein Bad, das aus 982 Teilen Wasser, 180 Teilen Natriumsulfat, 60 Teilen Ammoniumsulfat, 15 Teilen Zinksulfat, 135 Teilen Glukose und 128 Teilen Schwefelsäure von 66° Be besteht.3. in a bath consisting of 982 parts of water, 180 parts of sodium sulfate, 60 parts of ammonium sulfate, 15 parts of zinc sulfate, 135 parts of glucose and 128 parts of sulfuric acid 66 ° Be exists.

Der koagulierte Faden wird aus einem der hier genannten Bäder in ein Bad folgender Zusammensetzung eingeführt:The coagulated thread is transferred from one of the baths mentioned here to a bath Composition introduced:

1. Schwefelsäure von 70 °/o H₂SO₄ oder1. Sulfuric acid of 70% H ₂ SO ₄ or

2. Schwefelsäure von 60 bis 65 °/o H₂SO₄ oder2. sulfuric acid from 60 to 65% H ₂ SO ₄ or

3. Schwefelsäure von 55 °/o H₂SO₄ oder 4. eine Lösung von 13,3 Teilen Ammoniumsulfat in 120 Teilen Schwefelsäure von 62 bis 70 °/₀ H₂ S O₄, zu welcher 9 bis 10 Teile Schwefelsäure von 66° Be zugesetzt \verden.3. sulfuric acid of 55% H ₂ SO ₄ or 4. a solution of 13.3 parts of ammonium sulfate in 120 parts of sulfuric acid of 62 to 70 ° / ₀ H ₂ SO ₄ , to which 9 to 10 parts of sulfuric acid of 66 ° Be added \ verden.

Die Temperatur des zweiten Bades kann unterhalb Zimmertemperatur, z. B. 0 bis 10 ° C, oder bei Zimmertemperatur oder auch über Zimmertemperatur, z. B. auf 25 bis 45° C, gehalten werden.The temperature of the second bath can be below room temperature, e.g. B. 0 to 10 ° C, or at room temperature or above room temperature, e.g. B. to 25 to 45 ° C, being held.

Die Tauchlänge des Fadens in dem zweiten Bad kann klein sein, z. B. 20 cm, oder auch groß, z. B. 30 bis 120 cm oder mehr.The immersion length of the thread in the second bath can be small, e.g. B. 20 cm, or also large, e.g. B. 30 to 120 cm or more.

Die Fäden werden in irgendeiner bekannten Weise gestreckt, entweder in dem zweiten Bad oder nachdem sie es verlassen haben. Dies kann z. B. in der Weise geschehen, daß man die Entfernung der Sammelvorrichtung von dem zweiten Bad sehr groß wählt, oder daß man die Fäden über einen oder mehrere Stäbe, Haken, Walzen oder Differenzialrollen führt, die zwischen der Düse und der Sammelvorrichtung im zweiten Bad oder außerhalb desselben oder an beiden Stellen angeordnet sind.The threads are stretched in any known manner, either in the second Bath or after leaving it. This can e.g. B. done in such a way that the distance of the collecting device from the second bath is chosen to be very large, or that the threads over one or more rods, hooks, rollers or differential rollers leads between the nozzle and the collector in the second bath or outside the same or both places are arranged.

Die Fäden werden gesammelt, während die Schwefelsäure entfernt oder verdünnt wird, wie dies 'früher beschrieben wurde, und die Fäden werden schließlich fertiggewaschen, getrocknet und wie nach Beispiel I behandelt.The threads are collected while the sulfuric acid is removed or diluted, as described earlier, and the threads are finally finished washing, dried and treated as in Example I.

b) Arbeitsweise wie in a, jedoch mit dem Unterschied, daß für das zweite Bad 4o°/₀ige Salzsäure verwendet wird.b) procedure as in A, but with the difference that ° / ₀ hydrochloric acid is used for the second bath 4o.

Beispiel VIIa bis eExample VIIa to e

Die Arbeitsweise ist dieselbe wie in irgendeinem der Beispiele Ia bis e, jedoch mit der Abweichung, daß anstatt 60 Teilen Monochloressigsäure 60 Teile α-Brombuttersäure verwendet werden. Die Stärke der Spinnsäuren ist wie folgt:The procedure is the same as in any of Examples Ia to e, but with the Deviation that instead of 60 parts of monochloroacetic acid, 60 parts of α-bromobutyric acid be used. The strength of the spinning acids is as follows:

Spinnart a 68 bis 70 % H₂ S O₄,Spinning type a 68 to 70% H ₂ SO ₄ ,

b 70 - 71% H₂SO₄, c 71 - 72⁰Io H₂SO₄, d 67 - 69% H₂SO₄.b 70 - 71% H ₂ SO _4, c 71-72 ⁰ Io H ₂ SO _4, d 67-69% H ₂ SO _4.

Beispiel Villa bis eExample villa to e

Die Arbeitsweise ist dieselbe wie in irgendeinem der Beispiele Ia bis e, jedoch mit dem Unterschied, daß an Stelle der Monochloressigsäure 40 Teile α-Brombuttersäure verwendet werden.The procedure is the same as in any of Examples Ia to e, but with the The difference is that 40 parts of α-bromobutyric acid are used instead of monochloroacetic acid will.

Die Konzentrationen der Spinnbäder sind die gleichen wie in den Beispielen Ia bis e.The concentrations of the spinning baths are the same as in Examples Ia to e.

Beispiel IXa bis eExample IXa to e

Die Arbeitsweise ist dieselbe wie in irgendeinem der Beispiele Ia bis e, jedoch mit dem Unterschied, daß an Stelle der Monochloressigsäure 30 Teile Dichloressigsäure der Viscose zugesetzt werden. Die Stärken der Spinnbäder entsprechen denen der Beispiele VIIa bis e.The procedure is the same as in any of Examples Ia to e, but with the The difference is that instead of monochloroacetic acid, 30 parts of dichloroacetic acid are viscose can be added. The strengths of the spinning baths correspond to those of Examples VIIa to e.

Beispiel Xa bis eExample Xa to e

Arbeitsweise wie in irgendeinem der Beispiele IVa bis e, jedoch mit dem Unterschied, daß an Stelle der Monochloressigsäure 30 Teile Dichloressigsäure verwendet werden. Die Stärken der Spinnbäder sind die gleichen wie in den Beispielen VI a bis e.Procedure as in any of Examples IVa to e, but with the difference that 30 parts of dichloroacetic acid are used in place of the monochloroacetic acid. the The strengths of the spinning baths are the same as in Examples VI a to e.

Es empfiehlt sich, die geeignete Stärke des Fällbades in jedem Falle durch einen Vorversuch zu ermitteln.It is advisable to determine the suitable strength of the felling bath in each case by means of a preliminary test to investigate.

Nach den vorstehenden Beispielen gelingt es, Kunstseide zu erzielen, welche eine Trockenfestigkeit von über 2 g per denier, eine Naßfestigkeit von über 1,5 g per denier und eine Dehnbarkeit von 7% und darüber besitzt.According to the above examples it is possible to achieve rayon which is a Dry strength of over 2 g per denier, a wet strength of over 1.5 g per denier and has an extensibility of 7% and above.

Example XI

Eine Spinnlösung, dargestellt wie in einem der vorhergehenden Beispiele beschrieben, wird in bekannter Weise durch einen geeigneten Trichter oder Schlitz in eine der in den vorhergehenden Beispielen genannten Fällflüssigkeiten eintreten gelassen und das koagulierte Filmband nach Durchlaufen dieses Bades in bekannter Weise gewaschen und getrocknet.A spinning solution, presented as described in one of the preceding examples, is in a known manner through a suitable funnel or slot in one of the in the the previous examples mentioned precipitating liquids allowed to enter and that coagulated film tape washed and dried in a known manner after passing through this bath.

Example XII

Mit einer Spinnlösung, die gemäß einem der vorhergehenden Beispiele dargestellt ist und der noch ein Füllstoff, wie Talkum oder China clay (ζ. B. ioo bis 200% ^auf das Cellulosegewicht gerechnet) oder ein Färbstoff oder ein Pigment, wie Glimmer oder Ruß o. dgl. zugesetzt werden kann, wird einWith a spinning solution which is illustrated in accordance with one of the preceding examples and the another filler such as talc or China clay (f ζ. B. ^au ioo to 200% calculated the weight of cellulose) or a Färbstoff or a pigment, such as mica or carbon black o Can be added, becomes a

Baumwollstoff auf einer geeigneten Maschine, z. B. einer Paddingmaschine oder Backfillingmaschine oder Spreadingmaschine ein oder mehrere Male imprägniert oder gefüllt oder überzogen und, ohne getrocknet zu werden, gegebenenfalls im gespannten Zustande, durch ein Bad genommen, das die Zusammensetzung einer der in den vorhergehenden Beispielen genannten Koagulationsflüssigkeiten hat. Dann wird das appretierte bzw. überzogene Gewebe ausgewaschen und getrocknet.Cotton fabric on a suitable machine, e.g. B. a padding machine or backfilling machine or spreading machine one or more times impregnated or filled or coated and, if necessary, in the tensioned state, without being dried taken a bath that has the composition of any of the previous examples called coagulation fluids. Then the finished or coated fabric washed out and dried.

In den vorhergehenden Beispielen kann man sich für die Herstellung der Viscose auch einer kurzer oder langer gereiften Alkalicellulose bedienen.In the previous examples one can opt for the production of the viscose as well serve a short or long matured alkali cellulose.

In den vorhergehenden Beispielen kann man an Stelle der Monochloressigsäure auch Monobromessigsäure oder Monojodessigsäure und an Stelle der in den vorangehenden Beispielen verwendeten Halogenfettsäurederivate auch Halogenderivate einer anderen Fettsäure oder substituierten Fettsäure verwenden, z. B. a-Chlorpropionsäure oder a-Brompropionsäure oder α-Chlorbemsteinsäure oder oi-Brombernsteinsäure oder /J-Chlormilchsäure usw.In the previous examples, monochloroacetic acid can also be used in place of Monobromoacetic acid or monoiodoacetic acid and in place of those in the previous examples used halogen fatty acid derivatives also halogen derivatives of another fatty acid or use substituted fatty acid, e.g. B. α-chloropropionic acid or α-bromopropionic acid or α-chlorosuccinic acid or α-bromosuccinic acid or / I-chlorolactic acid etc.

Die in den vorhergehenden Beispielen zur Herstellung von Viscose verwendete Alkalicellulose kann man kürzere oder längere Zeit, z. B. 24 bis 72 Stunden bei 15 oder 20⁰C reifen lassen.The alkali cellulose used in the preceding examples for the production of viscose can be used for a shorter or longer time, e.g. B. let ripen at 15 or 20 ^{0 C for 24 to 72 hours.}

Obgleich nach allgemeiner Praxis der Ausdruck oxy auch Hydroxy umfaßt, so soll zur Vermeidung von Mißverständnissen ausdrücklich festgestellt werden, daß in der Be-Schreibung und in den Ansprüchen der Ausdruck Oxy auch Hydroxy einschließen soll.Although, according to general practice, the term oxy also includes hydroxy, the intention is to use for To avoid misunderstandings, it should be expressly stated that in the description and in the claims the term oxy is intended to include hydroxy.

Claims

Claim:

Process for the production of plastics or artificial structures, in particular threads with the aid of coagulating and plasticizing agents according to patent 622 851, characterized in that that, instead of the products of action of halogen derivatives used there, bivalent or polyvalent ones Alcohols on viscose obtained by combining viscose with halogen derivatives the alkaline solutions obtained from the fatty acids are further processed as such.