Verfahren zur Trennung des Selens von edehnetallhaltigen Erzen Die
Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zür Trennung des Selens von edelmetallhaltigen
Erzen oder anderen bei der Metallgewinnung anfallenden Gemischen, wie z. B. Schliechen,
Schlämmen, Schmand, Anodenschlamm u. dgl., durch oxydierenden Aufschluß mit Alkaliverbindungen,
Lösen der entstandenen Alkali-Selen-Verbindung aus dem Schmelzrückstand und Ausscheiden
des metallischen Selens.Process for the separation of selenium from ores containing precious metals
The invention relates to a method for separating selenium from those containing noble metals
Ores or other mixtures resulting from metal extraction, such as. B. Schliechen,
Sludge, sour cream, anode sludge and the like, through oxidizing digestion with alkali compounds,
Dissolve the resulting alkali-selenium compound from the melt residue and precipitate it
of metallic selenium.
Die Erfindung besteht nun in der kontroHierten Oxydation, bei welcher
außer der Alkaliverbindung nur eine solche Menge Oxydationsmittel verwendet wird,
daß praktisch alles Selen in Alkaliselenit umgewandelt wird-. Als Alkaliverbindung
kann dabei in vorteilhafter Weise Natriumhydroxyd und als Oxydationsmittel Natriumnitrat
verwendet werden. Die gleichen Ergebnisse werden aber auch erzielt, wenn Luft als
Oxydationsmittel zusammen mit einer Alkaliverbindung Verwendung findet.The invention now consists in the controlled oxidation, in which
apart from the alkali compound, only such an amount of oxidizing agent is used,
that practically all selenium is converted into alkali selenite. As an alkali compound
In this case, sodium hydroxide can advantageously be used and sodium nitrate as an oxidizing agent
be used. However, the same results are also achieved when air is used as
Oxidizing agent is used together with an alkali compound.
Das erhaltene Alkaliselenit wird sodann aufgelöst und die Lösung,
die frei von Edelmetallen ist, neutralisiert, wobei solche Bestandteile wie Tellux
und Blei niedergeschlagen werden. Die filtrierte Lösung wird angesäuert und rotes
Selen daraus mittels Schwefeldioxyd niedergeschlagen, welches nach Kochen mit Wasser
schwarzes Seleri von hoher Reinheit und in marktfähiger Form liefert.The alkali selenite obtained is then dissolved and the solution,
which is free of precious metals, neutralized, using such ingredients as Tellux
and lead to be knocked down. The filtered solution is acidified and red
Selenium precipitated from it by means of sulfur dioxide, which after boiling with water
supplies black seleri of high purity and in a marketable form.
Wenn Kupfer in dem Ausgangsstoff vorhanden ist, ist es vorteilhaft,
dieses aus dem Stoff vor der oxydierenden Behandlung zu entfernen. Dazu kann der
Ausgangsstoff, vorzugsweise bei niedererTemperatur, etwa 0230' C,
mehrere
Stunden lang, etwa .7 Stunden, geröstet werden, wodurch das Kupfer in Schwefelsäure
löslich wird, ohne daß nennenswerte Mengen Silbe ' r gelöst werden. Das geröstete
Material wird sodann in einer 15O/oigen Schwefelsäurelösung in genügenden Mengen
zur Auflösung des Kupfers gelangt, bis eine 8- bis 9()/,ige Säurekonzentration
in der Lauge erhalten wird.If copper is present in the starting material, it is advantageous to remove this from the material before the oxidizing treatment. For this purpose, the starting material, preferably at niedererTemperatur, about 0230 "C, for several hours, about .7 hours, are roasted, is soluble whereby the copper in sulfuric acid, without substantial amounts syllable 'are dissolved r. The roasted material is then dissolved in a 150% sulfuric acid solution in sufficient quantities to dissolve the copper until an 8 to 9% acid concentration is obtained in the lye.
Die Edelmetalle können durch Waschen des Rückstandes mit Wasser und
durch kräftiges Umrühren mit heißer verdünnter Schwefelsäure gewonnen werden, worauf
der Rückstand mit einer kleinen Menge eines kaustischen Flußmittels zusammengeschmolzen
'wird. Es ergibt sieh dann ein edelmetallhaltiges Produkt, bei dem die Edelmetalle
voneinander leicht geschieden werden können.The precious metals can be removed by washing the residue with water and
be obtained by vigorous stirring with hot dilute sulfuric acid, whereupon
the residue melted together with a small amount of caustic flux
'will. It then results in a precious metal-containing product in which the precious metals
can be easily divorced from each other.
Es ist schon ein Verfahren zur Trennung des Selens von edelmetallhaltigen
Ausgangsstoffen vorgeschlagen worden, bei welchem ein Oxydationsmittel und eine
Alkaliverbindung verwendet werden. Bei der Durchführung des Verfahrens werden aber
Selenide, Selenite oder Selenate in wechselnden Mengen erhalten, und es bleibt dabei
dem Zufall überlassen, wieviel Selenit überhaupt erzielt wird, so daß noch zusätzhche,
umständliche und kostspielige Maßnahmen nötig werden, um das gewünschte Ergebnis
zu erhalten. Denn die Selenate können nicht unmittelbar durch Schwefeldioxyd wie
die Selenite ausgefällt werden, sondern sie müssen erst durch weitere Verfahrensstufen
zu Seleniten reduziert werden. Demgegenüber hat das Verfahren gemäß der Erfindung
den
Vorteil, daß einerseits kein unangegriffems
Selen bei dem Reaktionsvorgang zurückbleibt
und andererseits aber bei der Reaktion keine.
genügende-#Menge von verfügbarem Sauerstg5
vorhanden ist, damit nicht wesentliche Mengh"."
der höher oxydierten Form des Selens gebi14
m
werden, sondern nur die niedrig oxydie#N,
Form der Selenite. Dadurch wird bei geringen
Xosten stets eine höchstmögliche Ausbeute
gewährleistet, die meist mehr als go0/, beträgt.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird nach-
stehend an Hand von zwei Beispielen erläutert.
Der behandelte Ausgangsstoff weist für beide
Beispiele folgende Analyse auf:
Kupfer ................ 42,0504,
Selen .................. 43,3504,
Tellur ................. 5,4004,
Nickel ................ 0,0404,
Eisen ................. o,o2"/"
Gold .................. 14,96 g/to,
Silber ................. 47,89 g/to,
Arsen ................. o,o70/"
Antimon ............... o,o20/0,
wasserlösliche Sulfate ... 4,1 0 /0-
Der Ausgangsstoff wird im ersten Fall mit Natriunihydroxyd als Alkaliverbindung
und Natriumnitrat als Oxydationsmittel und im zweiten Fall mit derselben Alkaliverbindung
und Luft als Oxydationsmittel behandelt. Beispiel i -
Gewichtsteile des Ausgangsstoffes
werden mit 1,68 Gewichtsteilen Natriumnitrat gemischt, und der erhaltenen Mischung
werden 5,81 Gewichtsteile geschmolzenes Ätznatron bei einer Temperatur von etwa
565' C zugefÜgt. Es
,wird eine Ausbeute von 11,5 Gewichtsteilen Schlacke
mit keinem Rückstand erzielt. Die Analyse der Schlacke ergibt 16,780/() des wasserlöslichen
Selens, von dem 15,8,1?/, als Natrium-5elenit vorhanden ist; es werden also
95,504
des Selens in Natriumselenit umgewandelt. Beispiel 9,
5
Gewichtsteile des oben analysierten Ausgangsstoffes werden zu 7 Gewichtsteilen
des geschmolzenen Ätznatrons bei einer Temperatur von etwa 565' C zugefügt,
wobei der Ausgangsstoff dem Ätznatron der mit am Boden des ,#chmelzgefäßes eingeführter
verdichteter Luft ##',b,#,handelt wird, langsam zugesetzt wird. Die .a Xit
wird in das geschmolzene Bad so lange -,e#eingeblasen, bis das schwarze Ausgangsmaterial
#'sgeligelb geworden ist. Als Ausbeute werden io,85 Gewichtsteile Schlacke ohne
Rückstand erhalten, und die Analyse der Schlacke ergibt 16,80/" wasserlösliches
Selen, von dem 150/, Natriumselenit ist, was eine Ausbeute von nahezu go0/, des
Selens in der Form von Selenit bedeutet.A process for separating selenium from noble metal-containing starting materials has already been proposed, in which an oxidizing agent and an alkali compound are used. When carrying out the process, however, selenides, selenites or selenates are obtained in varying amounts, and it is left to chance how much selenite is actually achieved, so that additional, cumbersome and expensive measures are necessary in order to obtain the desired result. Because the selenates cannot be precipitated directly by sulfur dioxide like the selenites, but they must first be reduced to selenites through further process steps. In contrast, the method according to the invention has the Advantage that on the one hand no unaffected
Selenium remains in the reaction process
and on the other hand, none in the reaction.
Sufficient- # amount of available oxygen5
is present so Mengh "non-essential."
the more highly oxidized form of selenium
m
but only the low oxydie # N,
Form of selenite. This is at low
Xosten always the highest possible yield
guaranteed, which is usually more than go0 /,.
The method according to the invention is
explained on the basis of two examples.
The treated raw material points to both
Examples of the following analysis:
Copper ................ 42.0504,
Selenium .................. 43.3504,
Tellurium ................. 5,4004,
Nickel ................ 0.0404,
Iron ................. o, o2 "/"
Gold .................. 14.96 g / to,
Silver ................. 47.89 g / to,
Arsenic ................. o, o70 / "
Antimony ............... o, o20 / 0,
water-soluble sulphates ... 4.1 0 / 0-
The starting material is treated in the first case with sodium hydroxide as the alkali compound and sodium nitrate as the oxidizing agent and in the second case with the same alkali compound and air as the oxidizing agent. Example i - Parts by weight of the starting material are mixed with 1.68 parts by weight of sodium nitrate, and 5.81 parts by weight of molten caustic soda at a temperature of about 565 ° C. are added to the mixture obtained. A yield of 11.5 parts by weight of slag with no residue is achieved. Analysis of the slag reveals 16.780 / () of the water-soluble selenium, of which 15.8.1? /, Is present as sodium 5elenite; So 95,504 of the selenium is converted into sodium selenite. Example 9, 5 parts by weight of the starting material analyzed above are added to 7 parts by weight of the molten caustic soda at a temperature of about 565 ° C, the starting material being added to the caustic soda with the compressed air introduced at the bottom of the, # melting vessel ## ', b, #, is added slowly. The .a Xit is so long in the molten bath -, e # blown up has become the black feedstock # 'sgeligelb. The yield obtained was 10.85 parts by weight of slag without residue, and the analysis of the slag reveals 16.80 / "water-soluble selenium, of which 150 /, is sodium selenite, which means a yield of almost go0 /, of the selenium in the form of selenite .
Es ergibt sich also, daß der Erfolg des erfindungsgemäßen Verfahrens
darin besteht, daß die Oxydation bis zu dem genau zu kontrollierenden Grad vorgenommen
wird, bei dem däs Selen in den selenigsauren Zustand Übergeführt wird, ohne daß
nennenswerte Mengen des Elements in den selensauren Zustand gelangen.It thus follows that the success of the method according to the invention
consists in the oxidation being carried out to the precisely controlled degree
in which the selenium is converted into the selenic acid state without
significant amounts of the element enter the selenic acid state.