Verfahren zum Trennen von Küpenfarbstoffen In der Patentschrift 567
210 ist ein Verfahren zum Trennen von Küpenfarbstoffen beschrieben, das darin besteht,
daß man die Farbstoffe gemäß Patentschrift 43063:2 und Zusatzpatenten, wenn sie
als Isomere z. B. folgender allgemeiner Formeln vorliegen
mit Ätzalkalien behandelt, die entstandenen Alkalianlagerungsverbindungen auf Grund
ihrer verschiedenen Löslichkeit voneinander trennt und diese anschließend zu den
Farbstoffen hvdrolisiert. In Erweiterung dieses Erfindungsgedankens wurde nun gefunden,
daß man diese Trennung ohne Farbstoffverlust auch erreichen kann, wenn man die als
Isomere vorliegenden Farbstoffe bei An- oder Abwesenheit von Lösungs- oder Verdünnungsmitteln,
wie Alkohol u. dgl., mit organischen, stark alkalisch wirkenden Alkaliverbindungen,
wie z. B. Alkaliamden oder Alkalialkoholaten, in ,der Wärme behandelt und die dabei
gebildeten Anlagerungsprodukte voneinander trennt. Hierdurch ist es auch möglich,
die Kondensation zu den Farbstoffen gemäß dem Verfahrender Patentschrift 43o 63a
oder Zusatzpatenten und anschließend die Trennung der gegebenenfalls vorliegenden
Isomerengemische durchzuführen, ohne daß letztere isoliert werden.Method for separating vat dyes In the patent 567 210 a method for separating vat dyes is described, which consists in that you the dyes according to Patent 43063: 2 and additional patents, if they are as isomers z. B. the following general formulas are available treated with caustic alkalis, separates the resulting alkali storage compounds due to their different solubility and then hydrolyzes them to the dyes. As an extension of this inventive concept, it has now been found that this separation can also be achieved without loss of dye if the dyes present as isomers are mixed with organic, strongly alkaline alkali compounds in the presence or absence of solvents or diluents such as alcohol and the like such as B. alkali amides or alkali alcoholates, treated in the heat and separates the addition products formed. This also makes it possible to carry out the condensation to form the dyes according to the method of patent specification 43o 63a or additional patents and then to separate the isomer mixtures which may be present, without the latter being isolated.
Beispiele i. 1o Gewichtsteile des Farbstoffes, wie er z. B. nach dem
Verfahren der Patentschrift 43o 632 durch Kondensation von Naphthalin-1, 4, 5, 8-tetraaarbonsäure
mit o-Phenylendiamin erhalten wird, werden mit ioo Gewichtsteilen Alkohol und etwa
2o Gewichtsteilen gepulvertem N.atriumamid auf 6o bis
7o° erwärmt.
Die Umsetzung ist nach 2 bis 3 Stunden beendet. Die ausgeschiedene Anlagerungsverbindung
wird nach dem Erkalten abgesaugt und mit ätzalkalischem Alkohcsl gewaschen. Sie
stellt ein farbloses Pul-V@t dar und wird durch Zusatz von Wasser ztm' orange gefärbten
Farbstoff hydrolisieit "der in seinen Eigenschaften mit demjenigen der Patentschrift
567 210 (Beispiel z) Übereinstimmt. Aus dem Alkoholfiltrat fällt beim Versetzen
mit Wasser.das rote Isomere aus; auch dieser Farbstoff stimmt mit demjenigen der
Patentschrift 567 210 überein.Examples i. 1o parts by weight of the dye, as it is, for. B. obtained by the process of patent 43o 632 by condensation of naphthalene-1, 4, 5, 8-tetraarboxylic acid with o-phenylenediamine, are heated to 6o to 7o ° with 100 parts by weight of alcohol and about 20 parts by weight of powdered sodium amide. The reaction is complete after 2 to 3 hours. The precipitated addition compound is filtered off with suction after cooling and washed with caustic alcohol. It is a colorless Pul-V @ t and is hydrolyzed by the addition of water to the orange colored dye "which has the same properties as those of patent specification 567 210 (Example z). When water is added to the alcohol filtrate, the red one falls out of the alcohol filtrate Isomers; this dye also corresponds to that of patent specification 567 210.
2. 3o Gewichtsteile des in Beispiel i verwandten Farbstoffes werden
mit 6o Gewichtsteilen Natriumäthylat und 3oo Gewichtsteilen Alkohol auf 6o bis 70°
erwärmt. Nach Beendigung der Reaktion, die am Farbumschlag der Mischung erkennbar
ist, wird erkalten gelassen und abgesaugt. Der Rückstand wird mit ätzalkalischem
Alkohol gewaschen, bis das Filtrat hell abläuft, und in Wasser eingetragen, worauf
sich der. orange gefärbte Farbstoff als feine Paste abscheidet. Das rote Isomere
ist im Filtrat gelöst und kann aus diesem :durch Fällen mit Nasser erhalten werden.
-3. io Gewichtsteile des Farbstoffes, ,der durch Kondensation von 2-Brom-z, 4, 5,
8-naphthalintetracarbonsäure. mit i - Methyl -3, 4-diamidobenzol erhalten wird,
werden mit der rofachen Gewichtsmenge Alköhol und der doppelten Menge fein gepulvertem
Natriumamid bei 6o bis 7o° erwärmt, bis der rote Farbstoff sich vollständig in die
ungefärbte Additionsverbindung umgesetzt hat. Nach dem Erkalten wird die abgeschiedene,
salzartige Verbindung abgesaugt, mit alkalischem Alkohol gewaschen und durch Ein-;.tragen
in Wasser hydrolysiert (Transform). ' :der isomere Anteil (Cisform) wird aus dem
äYköholischen Filtrat gewonnen. Während ;ler Ausgangsfarbstoff auf Baumwolle rotbraun
aufzieht, färbt das Transisomere ein Scharlach bzw. das Cisisomere ein Bordeaux.2. 3o parts by weight of the dye used in Example i
with 6o parts by weight of sodium ethylate and 300 parts by weight of alcohol to 6o to 70 °
warmed up. After the reaction has ended, this can be seen from the color change of the mixture
is left to cool and sucked off. The residue is treated with caustic
Alcohol washed until the filtrate runs pale, and added to water, whereupon
himself the. orange colored dye deposited as a fine paste. The red isomer
is dissolved in the filtrate and can be obtained from this: by precipitation with water.
-3. 10 parts by weight of the dye, obtained by condensation of 2-bromo-z, 4, 5,
8-naphthalene tetracarboxylic acid. with i - methyl -3, 4-diamidobenzene is obtained,
are made with twice the weight of alcohol and twice the amount of finely powdered
Sodium amide heated at 6o to 7o ° until the red dye is completely absorbed
has implemented uncolored addition compound. After cooling down, the separated,
salty compound sucked off, washed with alkaline alcohol and carried by a -;
hydrolyzed in water (transform). ': the isomeric part (cis form) is derived from the
ÄYköholic filtrate obtained. Red-brown during the initial dye on cotton
draws up, the trans isomer turns a scarlet or the cisomer a Bordeaux.
4.. 5o Gewichtsteile des durch Kondensation von 2-Brom-i, 4., 5, 8-naphthalintetracarbonsäure
mit i-Äthoxy-3, 4-.diaminobenzol erhaltenen Farbstoffes werden mit 5oo Gewichtsteilen
Alkohol -und ioo Gewichtsteilen Natriumäthylat einige Stunden bei 6o bis 70° erwärmt.
Nach dem Erkalten wird die ausgeschiedene Anlagerungsverbindung abgesaugt. Die weitere
Aufarbeitung schließt sich eng an die in Beispiel 2 beschriebene an. Der Ausgangsfarbstoff
färbt ein blaustichiges Braun, das Transisomere ein gelbstichiges Braun und das
Cisisomere ein violettes Braun.4 .. 50 parts by weight of the by condensation of 2-bromo-i, 4th, 5, 8-naphthalenetetracarboxylic acid
with i-ethoxy-3, 4-.diaminobenzene obtained dye with 500 parts by weight
Alcohol and 100 parts by weight of sodium ethylate heated for a few hours at 6o to 70 °.
After cooling, the deposited compound is sucked off. The other
Work-up follows closely that described in Example 2. The starting dye
colors a bluish brown, the trans isomer a yellowish brown and the
Cisisomers a purple brown.