DE637937C

DE637937C - Process for the production of Kuepen dyes of the anthraquinone series

Info

Publication number: DE637937C
Application number: DEI50824D
Authority: DE
Inventors: Dr Karl Koeberle; Dr Christian Steigerwald
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1934-10-25
Filing date: 1934-10-25
Publication date: 1936-11-06

Description

Verfahren zur Herstellung von Küpenfarbstoffen der Anthrachinonreihe Durch das Patent 551884 ist ein Verfahren zur Herstellung von Küpenfarbstoffen der Anthrachinonreihe geschützt, welches darin besteht, daß@ man Monoaryldihalogen-I, 3, 5-triazine mit Aminoanthrachinonen, ihren Kernsubstitutionsprodukten oder ihren Abkömmlingen umsetzt.Process for the production of vat dyes of the anthraquinone series Patent 551 884 protects a process for the production of vat dyes of the anthraquinone series, which consists in converting monoaryldihalogen-1,3,5-triazines with aminoanthraquinones, their core substitution products or their derivatives.

In dem Zusatzpatent 553 312 wird gezeigt, daß man an Stelle der Monoaryldihalogentriazine mit Vorteil Monoalkyldihalogeni, 3, 5-triazine, Monoaralkyldihalogen-i, 3, 5-triazine oder solche Dihalogen-i, 3, 5-triazine, die noch einen hydroaromatischen Rest enthalten, verwenden kann.In the additional patent 553 312 it is shown that in place of the monoaryldihalotriazines with advantage Monoalkyldihalogeni, 3, 5-triazines, Monoaralkyldihalogen-i, 3, 5-Triazines or those dihalo-i, 3, 5-triazines which still contain a hydroaromatic radical, can use.

Es wurde nun gefunden, daß man besonders wertvolle Küpenfarbstoffe dieser Klasse erhält, wenn man solche Monoaryldihalogeni, 3, 5-triazine, welche im Arylkern substituiert sind, mit Aminoanthrachinonen oder ihren Abkömmlingen umsetzt.It has now been found that particularly valuable vat dyes can be obtained This class is obtained if you have such monoaryldihalogeni, 3, 5-triazines, which are substituted in the aryl nucleus, reacts with aminoanthraquinones or their derivatives.

Als Aminoanthrachinone kommen beispielsweise i-Aminoanthrachinon, 2-Aminoanthrachinon, i-Amino-4-methoxyanthrachinon sowie Aminoacylaminoanthrachinone, z. B. i-Amino-3-acylaminoanthrachinone, i-Amino-4-acylaminoanthrachinone, i-Amino-5-acylaminoanthrachinone; i Amino-8-acylaminoanthrachinone, i Amino-5, 8-diacylaminoanthrachinone, insbesondere Aminoaroylaminoanthrachinone,worin der Aroylrest der Rest einer Benzoesäure, N aphthoesäure, Chinolincarbonsäure, Diphenylcarbonsäure, Anthrachinoncarbonsäure, Anthrachinonbenzacridon- oder -naphthacridoncarbonsäure, Anthrachinonthioxanthoncarbonsäure, Thiazolanthroncarbonsäure, Pyridinoanthrachinoncarbonsäure, Pyrazolanthroncarbonsäure, Selenazolcarbonsäure, Benzanthroncarbonsäure, Anthrapyridoncarbonsäure oder Anthrapyrimidoncarbonsäure ist, der seinerseits wieder beliebig substituiert sein kann, in Betracht.As aminoanthraquinones, for example i-aminoanthraquinone, 2-aminoanthraquinone, i-amino-4-methoxyanthraquinone and aminoacylaminoanthraquinones, z. B. i-Amino-3-acylaminoanthraquinones, i-amino-4-acylaminoanthraquinones, i-amino-5-acylaminoanthraquinones; i Amino-8-acylaminoanthraquinones, i Amino-5, 8-diacylaminoanthraquinones, in particular Aminoaroylaminoanthraquinones, in which the aroyl radical is the radical of a benzoic acid, napthoic acid, Quinoline carboxylic acid, diphenyl carboxylic acid, anthraquinone carboxylic acid, anthraquinone benzacridone or -naphthacridonecarboxylic acid, anthraquinone thioxanthonecarboxylic acid, thiazolanthronecarboxylic acid, Pyridinoanthraquinone carboxylic acid, pyrazole anthrone carboxylic acid, selenazole carboxylic acid, Benzanthronecarboxylic acid, anthrapyridonecarboxylic acid or anthrapyrimidonecarboxylic acid is, which in turn can again be substituted as desired, into consideration.

Von substituierten Monoaryldihajogeni, 3, 5-triazinen, die für das vorliegende Verfahren besonders geeignet sind, seien beispielsweise die 2-Chlorphenyl-4, 6-dichlori, 3, 5-triazine, 2-(2', 5'-Dichlorphenyl)-4, 6-dichlor-i, 3, 5-triazin, 2-Tolyl-4, 6-dichlor - i, 3, 5 - triazine, 2 - Methoxyphenyl-4, 6-dichlortriazine, 2-p-Bromphenyl-4, 6-dichlor-I, 3, 5-triazin, 2-Äthoxyphenyl-4, 6-dichlor-I, 3, 5-triazine, 2-p-Dimethylaminophenyl-4, 6-dichlor-r, 3, 5-triazin und 2-(p-Phenyl)-phenyl-4, 6-dichlor-i, 3, 5-triazin erwähnt.Of substituted monoaryldihajogeni, 3, 5-triazines, which for the present processes are particularly suitable, are, for example, the 2-chlorophenyl-4, 6-dichlori, 3, 5-triazine, 2- (2 ', 5'-dichlorophenyl) -4, 6-dichloro-i, 3, 5-triazine, 2-tolyl-4, 6-dichloro - i, 3, 5 - triazine, 2 - methoxyphenyl-4, 6-dichlorotriazine, 2-p-bromophenyl-4, 6-dichloro-1, 3, 5-triazine, 2-ethoxyphenyl-4, 6-dichloro-1, 3, 5-triazine, 2-p-Dimethylaminophenyl-4, 6-dichloro-r, 3, 5-triazine and 2- (p-phenyl) -phenyl-4, 6-dichloro-i, 3, 5-triazine mentioned.

Die Umsetzung wird in Gegenwart von Lösungs- oder Verdünnungsmitteln, wie Nitrobenzol, o-Dichlorbenzol oder Trichlorbenzol, bei erhöhter Temperatur durchgeführt. In manchen Fällen ist es zweckmäßig, säurebindende Mittel (Alkaliacetat oder Pyridin) und Katalysatoren, z. B. Kupfer oder Kupfersalze, zuzusetzen. Die neuen Küpenfarbstoffe haben je nach den verwendetet iminoanthrachinonen gelbe bis violette Farbtöne.. Sie unterscheiden sich von den in dem Patent 551 884 genannteri=ä sowohl im Farbton wie im färberischen W#" halten. In vielen Fällen übertreffen sie ce=3 nach diesem Patent erhältlichen Farbstofe@',l Besonders gilt dies für die Farbstoffe, die eine p-substituierte Arylgruppe- enthalten, z. B. für die p-Chlorphenyl- und p-Methoxyphenyltriazinfarbstoffe, die sich durch deutlich günstigeres Verhalten beim Belichten und Bewettern auszeichnen.The reaction is carried out in the presence of solvents or diluents, such as nitrobenzene, o-dichlorobenzene or trichlorobenzene, at an elevated temperature. In some cases it is useful to use acid-binding agents (alkali acetate or pyridine) and catalysts, e.g. B. copper or copper salts to be added. The new vat dyes have yellow to violet hues, depending on the iminoanthraquinones used. They differ from those mentioned in patent 551 884 both in hue and in the dye W # ". In many cases they exceed ce = 3 according to this patent Available dyes @ ', l This applies in particular to the dyes which contain a p-substituted aryl group, e.g. for the p-chlorophenyl and p-methoxyphenyltriazine dyes, which are distinguished by their significantly more favorable behavior when exposed to light and weathering.

Die Farbstoffe können in üblicher Weise gereinigt werden. Ebenso erhält man aus ihnen nach den bekannten Veresterungsverfahren ihre Leukoverbindungen. Beispiel a Eine Aufschlämmung von 68 Teilen a-Aminoanthrachinon und 37 Teilen 2-m-Tolyl-4, 6-dichlor-a, 3, 5-triazin in rooo Teilen Nitrobenzol wird unter Rühren langsam auf a2o° erhitzt. Man behält diese Temperatur so lange bei, bis kein Chlorwasserstoff mehr entweicht. Dann läßt man erkalten, saugt die feinen, gelben Nadeln des gebildeten Farbstoffs ab, wäscht sie mit Alkohol aus, und trocknet.The dyes can be purified in the usual way. Likewise receives they are converted into their leuco compounds by the known esterification process. example a A slurry of 68 parts of a-aminoanthraquinone and 37 parts of 2-m-tolyl-4, 6-dichloro-a, 3, 5-triazine in rooo parts of nitrobenzene is slowly increased with stirring a2o ° heated. This temperature is maintained until there is no hydrogen chloride more escapes. Then let it cool down, sucking up the fine, yellow needles of the formed Remove the dye, wash them off with alcohol, and dry them.

Die damit auf Baumwolle erhältliche Färbung ist ein sehr echtes, klares. Gelb. Ähnliche Farbstoffe erhält man, wenn man an Stelle des 2-m-Tolyl-4, 6-dichlor-a, 3, 5-triazins die 2-o-Tolyl- oder 2-p-Tolylverbindung oder an Stelle des a-Aminoanthrachinons ,ß-Aminoanthrachinon verwendet.The dye that can be obtained on cotton is a very real, clear one. Yellow. Similar dyes are obtained if, instead of 2-m-tolyl-4, 6-dichloro-a, 3, 5-triazines the 2-o-tolyl or 2-p-tolyl compound or instead of the a-aminoanthraquinone , ß-aminoanthraquinone used.

Beispiel 2 ao2 Teile a-Amino-5-benzoylaminoanthrachinon und 39 Teile 2-p-Methoxyphenyl-4, 6-dichlor-a, 3, 5-triazin werden in a8ooTeile Trichlorbenzol eingetragen. Unter Rühren erhitzt man langsam auf a2o° und behält diese Temperatur so lange bei, bis kein Chlorwasserstoff mehr entweicht. Dann läßt man abkühlen, saugt den orangefarbenen Kristallbrei ab, wäscht ihn mit Methanol aus und trocknet. Der Farbstoff wird in fast quantitativer Ausbeute erhalten; er färbt Baumwolle in klaren, echten, orangen Farbtönen.Example 2 ao2 parts of a-amino-5-benzoylaminoanthraquinone and 39 parts 2-p-Methoxyphenyl-4, 6-dichloro-a, 3, 5-triazine become trichlorobenzene in 800 parts registered. The mixture is slowly heated to a2o ° while stirring and this temperature is maintained until no more hydrogen chloride escapes. Then let cool sucks off the orange-colored crystal pulp, washes it with methanol and dries it. The dye is obtained in almost quantitative yield; he dyes cotton in clear, real, orange tones.

Ähnliche Farbstoffe erhält man, wenn man an Stelle von a-Amino-5-benzoylaminoanthrachinon a -Amino - 5 -p - chlorbenzoylaminoanthrachinon, a-Amino-5-m-methoxybenzoylaminoanthrachinon, a-Amino-5-naphthoylaminoanthrachinon oder solche Aminoaroylaminoänthrachinone; in denen der Aroylrest beispielsweise der Rest einer Chinolincarbonsäure, Diphenylcarbonsäure, Anthrachinoncarbonsäure,Anthrachinonbenzacridon-oder -naphthacridoncarbonsäure, Anthrapyridoncarbonsäure,Anthrapyrimidoncarbonsäure, Anthrachinonthioxanthoncarbonsäure oder gb.iazolanthroncarbonsäure ist, oder an Stelle p-Methoxy phenyl-4, 6-dichlor-a, 3, 5-tri-"ä0'A das o- oder m-Methoxy- bzw. das o-, m-@öder p-Äthoxyphenyl-a, 3, 5-triazin verwendet. Ersetzt man das a-Amino-5-benzoylaminoanthrachinon durch a- oder 2-Aminoanthrachinon, so erhält man rein gelb färbende Verbindungen. Mit a -Amino-4-benzoylaminoanthrachinon oder a-Anino-4-methoxyanthrachinon erhält man Farbstoffe, die Baumwolle rot färben.Similar dyes are obtained if instead of α-amino-5-benzoylaminoanthraquinone a -amino - 5 -p - chlorobenzoylaminoanthraquinone, a-amino-5-m-methoxybenzoylaminoanthraquinone, α-amino-5-naphthoylaminoanthraquinone or such aminoaroylaminoanthraquinones; in where the aroyl residue is, for example, the residue of a quinoline carboxylic acid, diphenyl carboxylic acid, Anthraquinone carboxylic acid, anthraquinone benzacridone or naphthacridone carboxylic acid, Anthrapyridonecarboxylic acid, anthrapyrimidonecarboxylic acid, anthraquinone thioxanthoneic acid or gb.iazolanthroncarboxylic acid, or instead of p-methoxy phenyl-4, 6-dichloro-a, 3, 5-tri- "ä0'A the o- or m-methoxy- or the o-, m- @ or p-ethoxyphenyl-a, 3, 5-triazine used. If the a-amino-5-benzoylaminoanthraquinone is replaced by a- or 2-aminoanthraquinone, pure yellow coloring compounds are obtained. With α-amino-4-benzoylaminoanthraquinone or α-amino-4-methoxyanthraquinone, dyes are obtained which dye cotton red.

Beispiel 3 Eine Mischung von ao2 Teilen a-Amino-4-benzoylaminöanthrachinon, 4o Teilen 2-p-Chlorphenyl-4, 6-dichlor-a, 3, 5-triazin und a8oo Teilen Nitrobenzol wird unter Rühren langsam auf 12o° erhitzt. Das Gemisch wird dann so lange bei a2o° gerührt, bis kein Chlorwasserstoff mehr entweicht. Dann läßt man abkühlen, saugt ab und wäscht mit Methanol aus. Der Farbstoff wird in Form schöner roter Nadeln gewonnen. Auf Baumwolle erhält man damit klare, gelbstichigrote Färbungen von ausgezeichneter Echtheit.Example 3 A mixture of ao2 parts of a-amino-4-benzoylaminoanthraquinone, 40 parts of 2-p-chlorophenyl-4, 6-dichloro-a, 3, 5-triazine and 800 parts of nitrobenzene is slowly heated to 120 ° while stirring. The mixture is then so long at a2o ° stirred until no more hydrogen chloride escapes. Then it is allowed to cool, sucked off and washed with methanol. The dye comes in the form of beautiful red needles won. Clear, yellowish-tinged red dyeings of excellent quality are thus obtained on cotton Authenticity.

Ähnliche Farbstoffe erhält man, wenn man an Stelle des 2-p-Chlorphenyl-4, 6-dichlora, 3, 5-triazins andere 2-Mono- oder -Polyhalogenaryl-4,«6-dichlor-a, 3, 5-triazine, an Stelle von a -Amino-4-benzoylaminoanthrachinon a - Amino - 4 - p - chlorbenzoylaminoanthrachinone, a-Amino-4-o-tolylaminoanthrachinon' a-Amino-4-p-äthoxybenzoylaminoanthrachinon, a -Amino-4-naphthoylaminoanthrachinon oder solche Aminoaroylaminoanthrachinone verwendet, in denen der Aroylrest beispielsweise der Rest einer Chinolincarbonsäure, Diphenylcarbonsäure, Anthrachinoncarbonsäure,Anthrachinonbenzacridon-oder -naphthacridoncarbonsäure, Anthrapyridoncarbonsäure,Anthrapyrimidoncarbonsäure, Anthrachinonthioxanthoncarbonsäure oder Thiazolanthroncarbonsäure ist. Die genannten Carbonsäuren können noch beliebige Atome oder Atomgruppen an Stelle von Wasserstoff enthalten. Beispiel 4 Eine Aufschlämmung von 51 Teilen a-Amino-4-benzoylaminoanthrachinon, 5 i Teilen a-Amino-5-benzoylaminoanthrachinon, 4o Teilen 2-p-Chlorphenyl-4, 6-dichlor-a, 3, 5-triazin in a8ooTeilen Nitrobenzol wird unter kühren so lange auf a2o° erhitzt, bis kein Chlorwasserstoff mehr entweicht. Dann läßt man erkalten, saugt ab, wäscht mit Methanol aus und trocknet. Der erhaltene Farbstoff färbt Baumwolle gelbstichigrot. Ähnliche Farbstoffe erhält man, wenn man an Stelle von i-Amino-5-benzoylaminoanthrachinon und i-Amino-q.-benzoylaminoanthrachinon andere i-Amino-5- bzw. q.-aroylaminoanthrachinone verwendet, in denen der Aroylrest beispielsweise der Rest einer Benzoesäure, Naphthoesäure, Chinolincarbonsäure, Diphenylcarbonsäure, Anthrachinoncarbonsäure, Anthrachinonbenzacridon- oder Anthrachinonnaphthacridoncarbonsäure,' A#ithrapyridoncarbonsäure, Anthrapyrimidoncarbonsäure,Anthrachinonthioxanthoncarbonsäure oder Tliiazolanthroncarbonsäure ist. Gelbstichigere Farbstoffe erhält man, wenn man an Stelle von i-Amino-5-benzoylaminoanthrachinon i- oder a-Aminoanthrachinon, gelbe bis orangegelbe Farbstoffe, wenn man an Stelle von i-Amino-q.-benzoylaminoanthrachinon i- oder z-Aminoanthrachinon verwendet.Similar dyes are obtained if you replace the 2-p-chlorophenyl-4, 6-dichlora, 3, 5-triazines other 2-mono- or polyhaloaryl-4, «6-dichloro-a, 3, 5-triazines, instead of α-amino-4-benzoylaminoanthraquinone a-amino-4 - p - chlorbenzoylaminoanthraquinones, a-amino-4-o-tolylaminoanthraquinone 'a-amino-4-p-ethoxybenzoylaminoanthraquinone, a -Amino-4-naphthoylaminoanthraquinone or those Aminoaroylaminoanthraquinones used, in which the aroyl residue is, for example, the residue of a quinoline carboxylic acid, diphenyl carboxylic acid, Anthraquinone carboxylic acid, anthraquinone benzacridone or naphthacridone carboxylic acid, Anthrapyridonecarboxylic acid, anthrapyrimidonecarboxylic acid, anthraquinone thioxanthoneic acid or thiazolanthronecarboxylic acid. The carboxylic acids mentioned can also be any Contain atoms or groups of atoms in place of hydrogen. Example 4 A slurry of 51 parts of a-amino-4-benzoylaminoanthraquinone, 5 parts of a-amino-5-benzoylaminoanthraquinone, 40 parts of 2-p-chlorophenyl-4, 6-dichloro-a, 3, 5-triazine in 800 parts of nitrobenzene is heated to a2o ° with stirring until no more hydrogen chloride escapes. It is then allowed to cool, filtered off with suction, washed with methanol and dried. The received Dye gives cotton a yellowish tinge. Receives similar dyes if you replace i-amino-5-benzoylaminoanthraquinone and i-amino-q.-benzoylaminoanthraquinone other i-amino-5- or q.-aroylaminoanthraquinones used in which the aroyl radical for example the remainder of a benzoic acid, naphthoic acid, quinoline carboxylic acid, diphenyl carboxylic acid, Anthraquinone carboxylic acid, anthraquinone benzacridone or anthraquinone naphthacridone carboxylic acid, ' A # ithrapyridonecarboxylic acid, anthrapyrimidonecarboxylic acid, anthraquinone thioxanthonecarboxylic acid or tliiazolanthronecarboxylic acid. More yellowish dyes are obtained if instead of i-amino-5-benzoylaminoanthraquinone i- or a-aminoanthraquinone, yellow to orange-yellow dyes, if one uses instead of i-amino-q.-benzoylaminoanthraquinone i- or z-aminoanthraquinone used.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of vat dyes Anthraquinone series, characterized in that one monoaryldihalogen-i, 3, 5-triazines, which are substituted in the aryl nucleus with aminoanthraquinones, their nucleus substitution products or their descendants are converted at elevated temperature.