Verfahren zur Darstellung von Oxalkylaminoanthrachinonen und ihren
Derivaten Durch Einwirkung von Äthylenoxyd auf Aminoänthrachinone erhält man gemäß
Patentschrift 2353i2, K1. i2q, Oxäthylaminoanthrachinone. Die gleichen Substanzen
können auch aus Aminoanthrachinonen und,3-Halogenäthanol dargestellt werden. In
beiden Fällen verläuft die Umsetzung wenig glatt, und die Verfahren sind nur beschränkter
Anwendung fähig. Außerdem ist man hierbei gezwungen, von den teueren Aminoanthrachinonen
auszugehen.Process for the preparation of oxalkylaminoanthraquinones and their
Derivatives By the action of ethylene oxide on Aminoanthraquinones one obtains according to
Patent specification 2353i2, K1. i2q, oxethylaminoanthraquinones. The same substances
can also be prepared from aminoanthraquinones and 3-haloethanol. In
In either case, the implementation is not very smooth and the procedures are only more limited
Application capable. In addition, you are forced to use the expensive aminoanthraquinones
to go out.
Es wurde nun ein neuer Weg zur Darstellung dieser Farbstoffe gefunden,
der gestattet, diese Verbindungen in wesentlich einfacherer Weise und besserer Ausbeute
zu erhalten; er besteht darin, daß man i # 4-Dioxyanthrachinone oder deren Leukoverbindungen
bzw. negativ substituierte Anthrachinone, wie Halogen-, Nitro-, Methoxyverbindungen,
mit Oxalkylaminen zur Reaktion bringt.A new way of representing these dyes has now been found,
which allows these compounds in a much simpler manner and better yield
to obtain; it consists in that i # 4-dioxyanthraquinones or their leuco compounds
or negatively substituted anthraquinones, such as halogen, nitro, methoxy compounds,
with oxalkylamines to react.
Die so erhältlichen zum. großen Teil noch unbekannten Anthrachinonfarbstoffe
zeichnen sich durch ihre klare Nuancen aus und besitzen als Basen, d. h. unsulfiert,
die hervorragende Eigenschaft, Azetatseide in sehr schönen Tönen anzufärben, was
besonders bei den substituierten Verbindungen nicht vorauszusehen war, da z. B.
i # q.-Dimethyldiamino-5 . 8-dioxyanthrachinon Azetatseide nicht mehr anfärbt, wogegen
die entsprechende Oxäthylaminoverbindung ein sehr schönes grünstichiges Blau liefert.
Beispiel i io Gewichtsteile a-Chloranthrachinon werden in 5o Gewichtsteilen einer
20prozentigen Oxäthylaminpyridinlösung so lange unter Rückfluß zum Sieden erwärmt,
bis sich die Farbe.der Lösung nicht mehr ändert und eine isolierte Probe keine Halogenreaktion
mehr zeigt. Die Abscheidung des Farbstoffes geschieht durch Verdünnen mit Methylalkohol.The so available for. largely unknown anthraquinone dyes
are characterized by their clear nuances and have as bases, d. H. unsulfated,
the excellent property of dyeing acetate silk in very beautiful shades, what
especially with the substituted compounds could not be foreseen, since z. B.
i # q.-dimethyldiamino-5. 8-dioxyanthraquinone acetate silk no longer stains, whereas
the corresponding oxethylamino compound gives a very nice greenish blue.
Example 10 parts by weight of a-chloroanthraquinone in 50 parts by weight of a
20% Oxäthylaminpyridinlösung heated to boiling under reflux as long as
until the color of the solution no longer changes and an isolated sample shows no halogen reaction
shows more. The dye is deposited by diluting it with methyl alcohol.
Der Körper löst sich in Schwefelsäure mit roter Farbe; die Sulfosäure
färbt auf Wolle ein gelbstichiges Rot. Beispiel 2 io Gewichtsteile Chinizarin werden
unter Rühren in 6o Gewichtsteile einer wässerigen 30prozentigen Oxäthylaminlösung
eingestreut und im Wasserbad auf g5° erhitzt. Es tritt zunächst infolge Salzbildung
eine rote Lösung auf, und schon nach ganz kurzer Zeit ist bei einer entnommenen
Probe das Chinizarinspektrum verschwunden, während sich allmählich aus der Lösung
blaue Kristalle ausscheiden. Man setzt die Reaktion so lange fort, bis keine weitere
Kristallabscheidung mehr erfolgt und
arbeitet die Schmelze nach
dem Verdünnen mit Wasser auf.The body dissolves in sulfuric acid with a red color; the sulfonic acid
dyes a yellowish red on wool. Example 2 10 parts by weight of quinizarin
with stirring in 6o parts by weight of an aqueous 30 percent oxethylamine solution
sprinkled in and heated to g5 ° in a water bath. It occurs initially as a result of salt formation
a red solution appears, and after a very short time it is a removed one
Sample the quinizarine spectrum disappeared while gradually moving out of solution
excrete blue crystals. Continue the reaction until there is no more
Crystal deposition takes place and more
the melt reworks
diluting with water.
DieEigenschaften des =. ¢-Dioxyäthyldiaminoanthrachinons stimmen mit
demnach derPatentschrift 235.312 (Beispiel i) erhaltenen Farbstoff überein. Beispiel
3 Je io Gewichtsteile i # q. # 5-Trioxyanthrachinon und Hydrosulfit werden bei gewöhnlicher
Temperatur in ioo Gewichtsteile einer 2o prozentigen Oxäthylaminlösung eingetragen.
Man rührt so lange bei Zimmertemperatur, bis sich aus der vorübergehend eingetretenen
Lösung-ein Kristallbrei abgeschieden hat; alsdann steigert man die Temperatur sehr
langsam auf 8o° und rührt so lange, bis eine Probe unter dem Mikroskop aus einheitlichen
braungelben Prismen besteht. Durch Oxydation der isolierten Leukoverbindung gelangt
man zu dem i # q.-Dioxäthyldiamino-5-oxyanthrachinon. Azetatseide wird in blauen
Tönen angefärbt. Durch Verestern mit Schwefelsäure bekommt man einen sehr klaren,
blauen, sauren Wollfarbstoff. Beispiel q.The properties of the =. ¢ -Dioxyäthyldiaminoanthraquinones agree
according to the patent specification 235.312 (example i). example
3 io parts by weight i # q. # 5-Trioxyanthraquinone and hydrosulfite are more common
Temperature entered in 100 parts by weight of a 2o percent Oxäthylaminlösung.
The mixture is stirred at room temperature until it has temporarily occurred
Solution-has deposited a slurry of crystals; then the temperature is increased very much
slowly to 80 ° and stir until a sample is uniform under the microscope
brown-yellow prisms. Arrived by oxidation of the isolated leuco compound
one to the i # q.-Dioxäthyldiamino-5-oxyanthraquinone. Acetate silk comes in blue
Tones stained. Esterification with sulfuric acid gives a very clear,
blue, acidic wool dye. Example q.
2o Gewichtsteile Leuko-i . q. # 5 - 8-tetraoxyanthrachinon und 2o
Gewichtsteile iooprozentiges Oxäthylamin werden in 16o Gewichtsteilen Äthanol etwa
i Stunde zum Sieden erhitzt, bis kein Ausgangsmaterial mehr vorhanden ist. Der größte
Teil des Kondensationsproduktes ist schon während des Erwärmens auskristallisiert,
nach dem Erkalten kann die sehr reine Leukoverbindung abgenutscht und nach dem Trocknen
der Oxydation unterworfen werden.2o parts by weight of Leuko-i. q. # 5 - 8-tetraoxyanthraquinone and 2o
Parts by weight of 10% oxethylamine are about 16o parts by weight of ethanol
Heated to the boil for i hour until there is no more starting material. The biggest
Part of the condensation product has already crystallized out during heating,
After cooling, the very pure leuco compound can be sucked off and after drying
be subjected to oxidation.
Die Sulfosäure des Oxydationsproduktes färbt Wolle blaugrün und in
derselben Nuance wird Azetatseide von der Base angefärbt.The sulphonic acid of the oxidation product dyes wool blue-green and in
acetate silk is dyed in the same shade by the base.