DE637799C

DE637799C - Process for the production of printing plates for flat and offset printing to be made photosensitive by soaking with chromate from cellulose hydrate, cellulose ethers or saponified cellulose esters

Info

Publication number: DE637799C
Application number: DEK135146D
Authority: DE
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1934-08-30
Filing date: 1934-08-31
Publication date: 1936-11-04

Description

Verfahren zum Herstellen von durch Tränken mit Chromat lichtempfindlich zu machenden Druckplatten für Flach- und Offsetdruck aus Cellulosehydrat, Celluloseäthern oder oberflächlich verseiften Celluloseestern Die große Wasseraufsaugefähigkeit der aus regenerierter Cellulose, Cellulosehydrat, Celluloseäthern oder oberflächlich verseiften Celluloseestern hergestellten Filme und die mit ihr in feuchtem Zustande verbundene leichte Verletzlichkeit sowie ungenügende Härtung der Druckelemente durch. Chromierung und Belichtung machte diese zur Verwendung im graphischen Gewerbe zur Herstellung von Druckformen für Flach- und Offsetdruck vollkommen unbrauchbar..Process for the manufacture of photosensitive by soaking with chromate Printing plates to be made for flat and offset printing from cellulose hydrate, cellulose ethers or cellulose esters saponified on the surface. The great water absorbency that of regenerated cellulose, cellulose hydrate, cellulose ethers or superficially saponified cellulose esters produced films and those with it in a moist state associated slight vulnerability and insufficient hardening of the printing elements. Chromium plating and exposure made them suitable for use in the graphic arts industry Production of printing forms for flat and offset printing completely unusable.

In den Patentschriften 515 019 und 5o9 oro sind bereits Verfahren beschrieben, wonach auf Metallbleche wasserfest aufgeklebte Cellulosehydratfilme aus Viscose oder Kupfercellulose bzw. oberflächlich verseifte Acetylcellulosefilme oder -lackschichtenauf Metallblechen u. a. Unterlagen chromiert, getrocknet, kopiert und entwickelt als Druckformen für Flach- und Offsetdruck Verwendung finden.In patents 515 019 and 5o9 oro processes are already described, according to which cellulose hydrate films made of viscose or copper cellulose or saponified acetyl cellulose films or lacquer layers on metal sheets are chromed, dried, copied and developed as printing forms for planographic and offset printing .

Diesen Verfahren hafteten jedoch ganz erhebliche Mängel und Übelstände an, die in der Hauptsache auf den leicht verletzlichen Quellschichtteilen, zu langen Kopierzeiten und trotz dieser auf ungenügender Härtung der Druckelemente beruhten, welch letztere Erscheinung die Ursache einer frühzeitigen Zerstörung der Druckelemente beim Fortdruck auf der Rotationsmaschine war. Die bisher bekannten Methoden zur Verringerung der Quellfähigkeit von Filmen aus regenerierter Cellulose, Cellulosehvdrat, Celluloseäthern oder oberflächlich verseiften Celluloseestern, welche sich auf die Behandlung mit Härtemitteln, wie Aldehyden und deren. Polymeren, Chinonen, A1 annen und Tanninen, sowie auf Beimengungen quellfähigkeitsvermindernder Stoffe zur Hydratcellulose beschränkten, verfehlten stets ihren Zweck beim Herstellen von Druckformen für Flach- und Offetdruck, denn ihre Wirkungen waren unsicher, sie ließen entweder nach oder verstärkten sich nachträglich, so daß in ersterem Falle die Quellschichtteile und Druckelemente dem Zylinderdruck und -reibung beim Fortdruck auf Rotationsmaschinen keinen hinreichenden Widerstand leisteten, im zweiten trotz genügender Feuchtung der Druckformen beim Einschalten des Farbwerkes Tonen eintrat, welcher Übelstand sich nur mit Hilfsmitteln beseitigen ließ, welche auf die Farbadhäsion der Druckelemente schädigend wirkte. .However, these procedures were subject to very considerable shortcomings and evils on, which are mainly on the easily vulnerable swelling layer parts, too long Copying times and despite this based on insufficient hardening of the printing elements, what the latter phenomenon is the cause of premature destruction of the printing elements was during production on the rotary press. The previously known methods for Reduction of the swellability of films made from regenerated cellulose, cellulose substrate, Cellulose ethers or superficially saponified cellulose esters, which are based on the Treatment with hardening agents such as aldehydes and their. Polymers, quinones, A1 annen and tannins, as well as additions of swellability-reducing substances to hydrate cellulose limited, always failed to serve their purpose in the production of printing forms for flat and offset printing, for their effects were uncertain, they either subsided or subsequently strengthened, so that in the former case the swelling layer parts and Printing elements for cylinder pressure and friction during production on rotary presses did not offer sufficient resistance, in the second despite sufficient moisture of the printing forms when the inking unit was switched on, which was a problem could only be removed with aids that affect the ink adhesion of the printing elements was damaging. .

Nach vorliegendem Verfahren ist es nun auf ganz sichere Weise ermöglicht, Filme aus regenerierter Cellulose, Cellulosehydrat, Celluloseäthern oder oberflächlich verseiften Celluloseestern zur Herstellung von Flach- und Offsetdruckformen derart vorzuhärten, daß sie allen Anforderungen gegen Zylinderdruck und -reibung wider,@tehend ,zur Bewältigung von Qualitätsmassenauflagen für Rotatio, i schnelldrucl@pressen Verw#,xidung finden 1 "` r'r. nen. - Ausführungsbeispiel Filme aus regenerierter Cellulose, Cellulosehydrat, Celluloseäthern oder oberflächlich verseiften Celluloseestern, auf Metallblechen,. Vulkanfiberplatten oder Celluloseesterfilmen wasserfest aufgeklebt, werden mit wässerigen Chromsalzlösungen beispielsweise 3 bis 4 Minuten lang in einer i- bis 3°/aigen Ammoniumbichromatlösung mit oder ohne Weich machungsmittelzusatz für Cellulose verschiedener Stärke, z. B. Glycerin, getränkt- Nach dem Trocknen und daräuffolgenden Belichten von 2 bis iö Minuten oder mehrtägiger Lagerungsdauer, auch hier wieder mit oder ohne Wärmeeinwirkungen von 4.o his 6o°, jedoch in allen Fällen darauffolgend oberflächlich kurzer Nachbehandlung reit in Wasser verdünnten organischen Säuren oder Alkalien, z. B. Citronensäure, Ammoniak oder dessen flüchtigen organischen Abkömmlingen, in iobis 5o°/oiger Lösung zwecks Beseitigung oberflächlicher Überhärtung erhält man vorgehärtete Filme, deren Quellungs- und Elastizitätsgrade sich genau nach der angewandten Chromierungsstärke, Weichmachungsmittelbeimengung, Belichtung oder Lagerungsdauer richten. Zuletzt entfernt man erforderlichenfalls nach den üblichen Methoden das braune Chromsuperoxyd. Nach Bekannten Chromatsensibilisierungsmethoden können die Filme zur Herstellung von Flach- und Offsetdruckformen verwendet werden, ohne die Mängel und Übelstände der früheren Verfahren zu besitzen. Das grundlegende- Merkmal vorliegender Erfindung stützt sich nach obigen Darlegungen auf die Quellbärkeitsverminderung und die dadurch resultierende Widerstandsfähigmachung der mit wässerigen Metallsalzlösungen, z. B. Chromaten, mit oder ohne Weichm achungsmittelbeimengung behandelten Filme aus regenerierter Cellulose, Cellulosehydrat, Celluloseäthern oder oberflächlich verseiften Celluloseestern durch Belichten oder Lagerungsdauer, auch hier ebenfalls mit oder ohne Wärmeeinwirkung, jedoch in allen Fällen kurzer Nachbehandlung mit wässerigen Lösungen organischer Säuren, Ammoniak oder dessen flüchtigen organischen Abkömmlingen.According to the present process, it is now possible in a very safe way to pre-cure films made of regenerated cellulose, cellulose hydrate, cellulose ethers or superficially saponified cellulose esters for the production of planographic and offset printing plates in such a way that they resist all requirements against cylinder pressure and friction, @ tending, to cope with of quality mass production for Rotatio, i Schnelldrucl @ pressing find use, xaction 1 " r'r. nen. - Exemplary embodiment Films made from regenerated cellulose, cellulose hydrate, cellulose ethers or cellulose esters saponified on the surface, on metal sheets. Vulcanized fiber plates or cellulose ester films glued on waterproof, are with aqueous chromium salt solutions for example 3 to 4 minutes in an i- to 3 ° / aigen ammonium bichromate solution with or without plasticizing additive for cellulose of different strengths, z. B. Glycerin, impregnated- After drying and subsequent exposure of 2 to 10 minutes or several days of storage, here again with or without heat effects from 4 to 6o °, but in all cases subsequent superficial brief aftertreatment rides organic acids diluted in water or alkalis, e.g. B. citric acid, ammonia or its volatile organic derivatives, in iobis 50% solution to remove superficial overhardening, precured films are obtained whose degrees of swelling and elasticity depend precisely on the chromating strength used, the addition of plasticizers, exposure or storage time. Finally, if necessary, the brown chromium peroxide is removed by the usual methods. According to known chromate sensitization methods, the films can be used for the production of planographic and offset printing forms without having the deficiencies and drawbacks of the previous processes. The basic feature of the present invention is based on the above statements on the swellability reduction and the resulting resistance of the with aqueous metal salt solutions, z. B. chromates, with or without softening agents treated films of regenerated cellulose, cellulose hydrate, cellulose ethers or superficially saponified cellulose esters by exposure or storage time, also here also with or without the action of heat, but in all cases brief aftertreatment with aqueous solutions of organic acids, ammonia or the like volatile organic derivatives.

Die Härtungs- bzw. Gerbungseigenschaften chromierter Filme aus regenerierter Cellulose, Cellulosehydrat, Celluloseäthern oder oberflächlich verseiften Celluloseestern zur Herstellung von Offsetdruckformen waren bisher wenig erforscht und bekannt. Aus der graphischen Technik ist hinreichend bekannt, daß beiiclitete Chromatkolloid- Nichten mit Albumin, Amylum Maranthae, #@trin, Gummiarabikum, verseiften Harzen ''-Latex (Kautschukmilch) auf die Dauer :£iit @vasserfest sind. .°- "Die Oftsettechnik lehrt uns die erwiesene Tatsache, daß die Gerbung des Druckbildes aus Chromateiweiß nur eine partielle, diese Reproduktion also versibel ist, d. h. in den meisten Fällen hat das Licht nur die obere Eiweißschicht durchgegerbt, die untere dagegen bleibt mehr oder weniger quellfähig. Aber selbst der gegerbte Bildpunkt gibt, dauernd vom Wasser umspült und dauernd vom Gummituch gegautscht, Spuren von Chrom an Wasser ab und erhält nach und naoh seine frühere Quellfähigkeit wieder. Das allmähliche Verschwinden der Zeichnung, besonders in den feinen Partien, ist jedem Drucker bekannt. Auch vertragen alle Chromatgummi-und Chromatalbuminschichten keine Entwick iung mit Wasser.The hardening and tanning properties of chromed films made from regenerated cellulose, cellulose hydrate, cellulose ethers or superficially saponified cellulose esters for the production of offset printing plates have been little researched or known. It is well known from the graphic arts that some chromate colloid Nieces with albumin, Amylum Maranthae, # @ trin, gum arabic, saponified resins '' -Latex (rubber milk) in the long run : £ iit @vasserfest are. . ° - "The oftset technique teaches us the proven fact that the tanning of the printed image from chrome file white is only partial, that is, this reproduction is reversible, ie in most cases the light has only tanned the upper protein layer, the lower one remains more or less But even the tanned image point, constantly washed by the water and constantly sucked by the rubber blanket, gives off traces of chrome on the water and gradually regains its former swellability. The gradual disappearance of the drawing, especially in the fine areas, is common to every printer Also, none of the chromate rubber and chromate albumin layers tolerate development with water.

Die gleichen Eigenschaften treten auch bei obengenannten Filmen in Erscheinung, seien es Cellulosehydratfilme (Cellophane) oder oberflächlich verseifte Celluloseesterfilme; die Wirkung bleibt stets die gleiche wie bei den angeführten Chromatkolloidschichten.The same properties are also found in the films mentioned above Appearance, be it cellulose hydrate films (cellophane) or superficially saponified Cellulose ester films; the effect always remains the same as with the ones listed Chromate colloid layers.

Zahlreiche Labor- und -Druckversuche in der Praxis haben ergeben, daß selbst stark chromierte Filme nach vorliegender Erfindung durch lange Belichtungs- oder Lagerungsdauer mit oder ohne Wärmeeinwirkung von 4o bis 6o° in Wasser gelegt sehr bald einen solchen Prozentsatz davon aufsaugen, der genügt, bei Überwalzen mit fetter Druckfarbe diese abzustoßen. Die Cellulosehydratfilme können somit durch Chromate für die Dauer nie v ollkommen wasserfest gemacht, d. h. ihre Quellfähigkeit kann nicht gänzlich auf einmal gehoben werden.Numerous laboratory and pressure tests in practice have shown that even heavily chromed films according to the present invention by long exposure or storage time with or without exposure to heat from 4o to 6o ° placed in water very soon soak up such a percentage of it that is sufficient when overrolling to repel them with bold printing ink. The cellulose hydrate films can thus through Chromates are never made completely waterproof for a long period of time, d. H. their ability to swell cannot be lifted all at once.

Das Verhärtungs- bzw. Gerbungsverfahren für obengenannte Filme ist in allen Fällen selbst bei 3°/oiger Chromierung nur eine teilweise. Eine Überhärtung und die damit verbundene Quellfähigkeitsverminderung solcher chromierter Filme ist nur bei Anwendung stärkerer, etwa 4 bis io°/oiger Chromatsalzlösungen möglich, die aber wieder durch ein Alkalibad beseitigt werden kann.The hardening or tanning process for the above films is in all cases only a partial one, even with 3% chromium plating. An overhardening and the associated reduction in the swellability of such chromized films only possible when using stronger, about 4 to 10% chromate salt solutions, which but can be removed again by an alkali bath.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of printing plates for flat and offset printing to be made light-sensitive by impregnation with chromate from cellulose hydrate, cellulose ethers or superficially saponified cellulose esters, characterized in that the plates (films) are marked with a 1 - to 3 @! Oigen m , aqueous chromate solution with or without the addition of plasticizers for 3 to ¢ minutes, exposed to light for 2 to 10 minutes after drying or stored for several days with or without the action of heat from 4 to <0 °, whereupon they are stored with a 10 to 50 ° / oigen aqueous solution of organic acids, e.g. B. citric acid, or of alkali, e.g. B. ammonia or its volatile organic derivatives, are briefly aftertreated. . .