DE630661C

DE630661C - Process for the production of combined tanned leather

Info

Publication number: DE630661C
Application number: DEK136044D
Authority: DE
Original assignee: HERBERT KRULL
Current assignee: HERBERT KRULL
Priority date: 1934-06-15
Filing date: 1934-06-15
Publication date: 1936-06-03

Description

Verfahren zur Herstellung kombiniert gegerbter Leder Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung kombiniert gegerbter, insbesondere mit Chromsalzen vorgegerbter Leder.Process for making combined tanned leather The invention relates to a process for the production of combined tanned products, in particular with chromium salts pre-tanned leather.

Es ist bereits bekannt, bei kombinierten mineralischen und vegetabilischen Gerbungen die Narbenseite der mit Chromsalzen vorgegerbten Leder mit Fett zu imprägnieren. Das Fett soll die Aufgabe haben, die zarte Narbenschicht vor zu starker Ein-,virkung der Lohbrühe zu schützen und dadurch das Zusammenziehen derselben zü verhüten und den Narben geschmeidig zu erhalten.It is already known when combined mineral and vegetable Tanned to impregnate the grain side of the leather pretanned with chromium salts with fat. The task of the fat is to protect the delicate grain layer from excessive impact to protect the tan broth and thereby prevent the contraction of the same and to keep the scars supple.

Es hat sich jedoch herausgestellt, daß ein wirklicher Schutz der Narbenseite auf diese Weise nicht zu erzielen ist. Die Lohbrühe dringt auch in die mit Fett imgr ägnierte Narbenschicht ein. Abgesehen davon, daß das erstrebte Ziel auf diese Weise nur unvollkommen erreicht wird, ist keine Gewähr dafür gegeben, daß das Leder nach den bekannten Verfahren gleichmäßig gegerbt wird, weil die Lohbrühe in den mit Fett imprägnierten Narben an einigen Stellen mehr eindringen wird als an anderen; dadurch entstehen Flecke und ungleichmäßige Narbenerhebungen.However, it has been found that a real protection of the grain side cannot be achieved in this way. The tan broth also penetrates into those with fat an embedded grain layer. In addition to being the intended goal on this Way is only imperfectly achieved, there is no guarantee that the leather is tanned evenly by the known method, because the tan broth in the scars impregnated with fat will penetrate more in some places than in others; this creates spots and uneven pebbles.

Demgegenüber bezweckt die Erfindung bei der Herstellung kombiniert gegerbter Leder, der Narbenseite den Charakter der Vorgerbung (Mineralgerbung, insbesondere Chromgerbung) vollständig zu bewahren und Ungleichmäßigkeiten bei der vegetabilischen Gerbung zu verhindern. Dies wird nach der Erfindung dadurch erzielt, daß auf den gesamten Narben des Leders vor der vegetabilischen Nach- bzw. Ausgerbung ein filmbildender Überzug aufgetragen wird, der zweckmäßig aus einer Grundierungsschicht von wäßriger Acetylcellulose und einer Deckschicht von harzhaltigen Celluloseestern oder -äthern gebildet wird, worauf nach Beendigung der Gerbung der überzugsfilm zwecks Färbung und Zurichtung .des Leders wieder entfernt wird. Nach einer weiteren Ausführungsform verwendet man erfindungsgemäß an Stelle eines Cellulosefilmes einen Kautschukfilm zum Schutze des Narbens gegen die Einwirkung der pflanzlichen Gerbbrühen, der in verschiedener Weise aufgetragen, insbesondere aufgespritzt werden kann.In contrast, the invention aims to be combined in production tanned leather, the grain side the character of the pre-tanning (mineral tanning, in particular Chrome tanning) and to preserve unevenness in the vegetable Prevent tanning. This is achieved according to the invention in that on the A film-forming effect on the entire grain of the leather before the vegetable retanning or tanning Coating is applied, which expediently consists of a primer layer of water-based Acetyl cellulose and a top layer of resinous cellulose esters or ethers is formed, whereupon after completion of the tanning of the coating film for the purpose of coloring and finishing .the leather is removed again. According to another embodiment according to the invention, a rubber film is used instead of a cellulose film to protect the grain against the effects of the vegetable tanning liquors, which in applied in various ways, in particular can be sprayed on.

Das nach der Erfindung hergestellte Leder hat einen vollständig glatten und zarten Narben. Das gesamte Narbenbild ist von dem eines gut geschlossenen Chromleders nicht zu unterscheiden, doch ist das Leder wesentlich dicker und voller. Es ist bei weitem nicht mehr so abfällig, wie wenn es in reiner Chromgerbung ausgegerbt worden wäre. Die vegetabilische Gerbung füllt das Leder von der Fleischseite her außerordentlich, wie man es bei einem reinen Chromleder, insbesondere bei Chromboxleder, bisher nicht kannte. Außerdem gewinnt das Leder 8 bis r o o/o mehr Maß gegenüber dem rein chromgaren Leder, da die nach der Erfindung nur von der Fleischseite her vegetabilisch gegerbten Leder nicht wie die reinen Chromleder beim Trocknen zusammenschrumpfen und hart werden, sondern gla,ti. auftrocknen, ohne sich zusammenzuzieÄent-Ein weiterer technischer Fortschritt ist darin zu sehen, daß das neue Leder gegen Fuß=` schweiß beständig ist, insofern, als die vege- tabilisch gegerbte Innenseite des Oberleders von Schweiß kaum angegriffen wird. Ein Brechen des Leders in der Gehfalte ist bei einem nach der Erfindung hergestellten Leder kaum mehr zu befürchten.The leather produced according to the invention has a completely smooth and delicate grain. The entire grain pattern cannot be distinguished from that of a well-closed chrome leather, but the leather is much thicker and fuller. It is nowhere near as derogatory as if it had been tanned with pure chrome tanning. The vegetable tanning fills the leather extraordinarily on the flesh side, in a way that was previously not known in pure chrome leather, especially chrome box leather. In addition, the leather 8 to 100% larger than the purely chrome-cooked leather, since the leather, which is vegetable-tanned only from the meat side according to the invention, does not shrink and become hard when drying, like the pure chrome leather, but rather smooth. dry up without contracting. Another technical advance can be seen in the fact that the new leather is resistant to foot = sweat, insofar as the vegetable -tanned inside of the upper leather is hardly attacked by sweat. Breaking of the leather in the gusset is hardly to be feared in a leather produced according to the invention.

Der Gerber hat unter Verwendung des Verfahrens, nach der Erfindung die Möglichkeit, aus einer geringen abfälligen Rohhaut ein volles Leder herzustellen. Der Schuhfabrikant bzw. der, Zuschneider hat nicht mehr so viel Abfall wie bisher, da er die minderwertigen Teile der Haut oder des Felles, die wesentlich dicker und voller beim Ausgerben nach der Erfindung werden, zum großen Teil in den Schaft einschneiden kann. Bei dem rein chromgar gegerbten Leder entsteht bei gleichem Schuh- bzw. Schaftmodell wesentlich mehr Schnittverlust als bei dem Leder nach der Erfindung, da bei diesem die Seiten und Flämen voll und kernig sind.The tanner has, using the method, according to the invention the possibility of making a full leather from a slight derogatory rawhide. The shoe manufacturer or the cutter does not have as much waste as before, as it is the inferior parts of the skin or fur that are considerably thicker and become fuller when tanning according to the invention, cut into the shaft to a large extent can. In the case of the pure chrome-tanned leather, the same shoe or shaft model is created significantly more loss of cuts than with the leather according to the invention, since this the sides and flames are full and robust.

Bei dem Leder nach der Erfindung ist die Eigenschaft großer Widerstandsfähigkeit zusammen mit einem schönen Aussehen des Narbenbildes, das von dem Chromleder erhalten geblieben ist, vorhanden.The leather of the invention has the property of great durability together with a beautiful appearance of the grain pattern that is retained from the chrome leather has remained present.

An Stelle der Mineralgerbung, insbesondere der Chromgerbung, kann man natürlich auch mit Aluminiumsalzen, Formaldehyd und synthetischen Gerbstoffen vorgegerbte Leder verwenden.Instead of mineral tanning, especially chrome tanning, You can of course also use aluminum salts, formaldehyde and synthetic tanning agents Use pre-tanned leather.

Die folgenden Ausführungsbeispiele erläutern die Erfindung.The following exemplary embodiments explain the invention.

Beispiel i Man trägt auf die Narbenseite der nassen abgepreßten halbwelken Leder eine 3 %ige wäßrige Acethylcelluloselösung mittels einer Plüschbürste auf. Danach werden die Leder zum Ablüften etwa i Stunde aufgehängt, bis die Filmschicht leicht angetrocknet ist, sodann wird mit der gleichen Lösung nachgespritzt; das Leder wird wiederum leicht erbgelüftet, diesmal so lange, bis der Film nicht mehr nachklebt, und zwar etwa 2 Stunden bei 25°C. Darauf erst spritzt man eine 4%ige Nitrocelluloselösung, der man etwa z bis 30/6 natürliche oder künstliche Harze zugesetzt hat.Example i One carries on the grain side of the wet squeezed half wilts Leather with a 3% aqueous acetyl cellulose solution using a plush brush. The leathers are then hung up to ventilate for about an hour until the film layer is slightly dried, then the same solution is sprayed on; the Leather in turn is slightly ventilated, this time until the film no longer appears re-glues, about 2 hours at 25 ° C. Only then is a 4% spray applied Nitrocellulose solution to which about z to 30/6 natural or artificial resins are added Has.

Die Nitrocelluloselösung kann in folgender Weise hergestellt werden: 8 g mit. Buthylalkohol angefeuchtete Kollodiumwolle (65 Teile trockene Kollodiumwolle mit 3 5 Teilen Buthylalkohol) werden in Zoo g Buthylacetat gelöst. Dazu setzt man 5o g einer io%igen mit Buthylacetat hertgestellten Lösung eines Phthalsäureglycerin-'Unstharzes und 8o g einer Pigmentpaste, die P 'As 55g Eisenoxydgelb (fein gemahlen) und >g#' g Dimethylcyclohexyladipinsäureester besteht. (Man kann auch Phosphorsäureester verwenden.) Bei kleinporigen Ledern kann man das Pigment auch fortfallen lassen.The nitrocellulose solution can be prepared in the following way: 8 g with. Collodion wool moistened with butyl alcohol (65 parts of dry collodion wool with 3-5 parts of butyl alcohol) are dissolved in zoo g of butyl acetate. To do this is 5o g of a io% by weight with butyl acetate solution of a hertgestellten Phthalsäureglycerin-'Unstharzes and 8o grams of a pigment paste P 'As 55g Eisenoxydgelb (finely ground) and "g #' g Dimethylcyclohexyladipinsäureester there. (You can also use phosphoric acid esters.) In the case of leather with small pores, the pigment can also be omitted.

Nach dem Spritzen werden die Leder wieder erbgelüftet, bis der Film trocken ist, d. h, nicht mehr nachklebt. Man pudert die Leder dann mittels einer Mischung aus feinem Federweiß und gemahlener Lithopone oder Titanweiß ein (Verhältnis i : i ). Sodann werden sie vegetabilisch gegerbt. Die Leder werden im Anschluß an die N achgerbung leicht mit Wasser abgespült und bleiben Narben auf Narben gelegt einige Tage ruhen. Darauf wird der Film von Hand oder mittels einer Maschine von der Narbenseite entfernt.After spraying, the leathers are ventilated again until the film is dry, d. h, no more sticking. The leather is then powdered using a Mixture of fine feather white and ground lithopone or titanium white (ratio i: i). Then they are vegetable tanned. The leathers are following The retanning is lightly rinsed off with water and the scars remain on the scars rest for a few days. Then the film is made by hand or by means of a machine the scar side removed.

Beispiel e Die nassen, leicht abgepreßten Leder, die entweder mit Chrom- oder Aluminiumsalzen, Formaldehyd oder synthetischen Gerbstoffen vorgegerbt sein können, werden entweder auf der Appretiermaschine mit anschließender Trockenvorrichtung auf endlosem Kautschukband zweimal hintereinander auf der Narbenseite mit einer wäßrigen Kautschukdispersion versehen und alsdann, -ohne erbgelüftet zu werden, da sie schon auf der Trockenvorrichtung mittels Gebläse so lange erbgelüftet sind, bis sie nicht mehr nachkleben, der vegetabilischen Nachgerbung unterworfen. Oder man trägt auf die Narbenseite der nassen, leicht abgepreßten Leder die wäßrige Kautschukdispersion mittels eines Plüsches von Hand auf, lüftet kurz, etwa 2 Stunden, bei 25'C ab und spritzt die gleiche Dispersion nochmals auf. Danach werden die Leder wieder etwa i bis 2 Stunden erbgelüftet und dann der vegetabilischen Nachgerbung unterzogen.Example e The wet, slightly pressed leather that is either with Pre-tanned with chromium or aluminum salts, formaldehyde or synthetic tanning agents can be, either on the finishing machine with a subsequent drying device on an endless rubber band twice in a row on the grain side with one aqueous rubber dispersion and then, -without being ventilated, since they have been ventilated on the drying device by means of a fan for so long, until they no longer stick, subjected to vegetable retanning. or the aqueous rubber dispersion is worn on the grain side of the wet, slightly pressed leather by hand using a plush, airs briefly, about 2 hours, at 25'C and sprays the same dispersion on again. After that, the leather will be around again Ventilated for up to 2 hours and then subjected to vegetable retanning.

Bei beiden Arbeitsweisen, von welchen diejenige auf der Maschine ausgeführte die weitaus gleichmäßigere.und bessere ist, verwendet man die gleichen im wesentlichen aus Kautschukmilch bestehenden Dispersionen. Zur Streckung kann man Casein- und wäßrige Celluloseester- oder -ätherlösungen bzw. Lösungen von reiner Cellulose verwenden.In both working methods, of which the one carried out on the machine which is far more uniform. and better, one essentially uses the same dispersions consisting of rubber milk. For stretching you can use casein and Use aqueous cellulose ester or ether solutions or solutions of pure cellulose.

Eine geeignete Zusammensetzung einer solchen Lösung ist folgende: i.ooo g des im Handel unter der Bezeichnung Revertex befindlichen 75%igen Kautschukmilchkonzentrates, 250 g Caseinlösung (7,5%ig). Die Lösung rührt man gut durch und setzt langsam unter ständigem Rühren als Füllmittel i ooo g Pigmentgemisch hinzu. Dieses verdünnt man alsdann vorsichtig unter ständigem Rühren mit i 5o bis Zoo g einer 8 %igen Natriumthiosulfatlösung. Das Pigmentgemisch besteht aus 400g einer 8 %igen alkalischen Seifenlösung, i 5o g Glycerin, 3509 Pigmentweiß und ioog Pigmentgelb. Die Pigmente sind als Gemisch feinstens gemahlen; als Füllmittel kann man andere Mittel, wie Kaolin, Zinkoxyd, Kreide, Pigmente, Erdfarben, Eisenoxyd, verwenden, als Weichmacher sulfonierte öle, Glycerin u. dgl., als Streckmittel filmbildende Stoffe, wie Casein, Gummitragant, als Vulkanisiermittel Schwefel oder Thiosulfate.A suitable composition of such a solution is as follows: 100 g of the 75% rubber milk concentrate sold under the name Revertex, 250 g casein solution (7.5%). The solution is stirred thoroughly and, slowly, with constant stirring, 100 g of pigment mixture is added as a filler. This is then carefully diluted, with constant stirring, with 150 to 100 g of an 8% sodium thiosulphate solution. The pigment mixture consists of 400 g of an 8% alkaline soap solution, 15o g glycerine, 3509 pigment white and 10o pigment yellow. The pigments are finely ground as a mixture; Other agents can be used as fillers, such as kaolin, zinc oxide, chalk, pigments, earth colors, iron oxide, sulfonated oils, glycerine and the like as plasticizers, film-forming substances such as casein, gum ragant as extenders, sulfur or thiosulfates as vulcanizing agents.

Eine andere Zusammensetzung einer verwendbaren Kautschukdispersion ist folgende: i ooo g des unter der Bezeichnung Revertex im Handel befindlichen Kautschukmilchkonzentrates, ¢5o g Lackleinöl-Wasseremulsion, hergestellt mit an sich bekannten Netz-, mitteln, wie Sulfonsäuren höherer Alkohole, und zwar im Verhältnis von 2o % gebleichtem und entschleimtem Lackleinöl zu 8o % Wasser, 3oo g Caseinlösung (5 %ig), 2oo g Seifenlösung (5 o%ig), Zoo g Glycerin, 4509 Pigment und i5og Schwefellösung (6%ig).Another composition of a usable rubber dispersion is as follows: i ooo g of that sold under the name Revertex Rubber milk concentrate, ¢ 50 g lacquer linseed oil-water emulsion, made with an known wetting agents, such as sulfonic acids of higher alcohols, in proportion from 20% bleached and degummed lacquer linseed oil to 80% water, 300 g casein solution (5%), 2oo g soap solution (5%), zoo g glycerine, 4509 pigment and 150 g sulfur solution (6%).

Der Pigmentzusatz bzw. die Zusätze an Vulkanisationsbeschleunigern richten sich ganz nach der Art der Leder bzw- in welcher Zeit dieselben abgelüftet werden müssen, bevor sie der vegetabilischen Gerbung ausgesetzt werden.The addition of pigments or the additives of vulcanization accelerators depend entirely on the type of leather or the time in which it is flashed off before they are exposed to vegetable tanning.

Der Film wird wiederum entweder von Hand oder mit der Maschine entfernt und kann für andere technische Zwecke wieder verwendet werden.Again, the film is removed either by hand or by machine and can be reused for other technical purposes.

Claims

PATENT CLAIMS i. Process for the production of combined tanned leather, in particular leather pretanned with chromium salts, characterized in that the grain side of the leather is provided with a film-forming coating before the vegetable retanning or tanning, which is expediently made up of a primer layer of aqueous acetyl cellulose and a top layer of a solution of Resin-containing cellulose esters or ethers is formed, whereupon the coating film is removed again for the purpose of dyeing and finishing the leather after retanning or tanning is complete.

2. The method according to claim i, characterized in that the grain side the leather instead of a cellulose lacquer coating with a film-forming coating is provided from a rubber dispersion.