DE767809C - Process for the production of glossy coatings on leather, synthetic leather, vulcanized fiber or cardboard - Google Patents

Process for the production of glossy coatings on leather, synthetic leather, vulcanized fiber or cardboard

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DE767809C
DE767809C DEI66136D DEI0066136D DE767809C DE 767809 C DE767809 C DE 767809C DE I66136 D DEI66136 D DE I66136D DE I0066136 D DEI0066136 D DE I0066136D DE 767809 C DE767809 C DE 767809C
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DE
Germany
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leather
cardboard
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vulcanized fiber
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DEI66136D
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Werner Asch
Philipp Dr May
Walter Dr Pense
Hermann Dr Staerk
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IG Farbenindustrie AG
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IG Farbenindustrie AG
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    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/12Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by mechanical means
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C37/00Component parts, details, accessories or auxiliary operations, not covered by group B29C33/00 or B29C35/00
    • B29C37/02Deburring or deflashing
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • D06N3/00Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/04Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21JFIBREBOARD; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM CELLULOSIC FIBROUS SUSPENSIONS OR FROM PAPIER-MACHE
    • D21J1/00Fibreboard
    • D21J1/08Impregnated or coated fibreboard

Description

Verfahren zur Herstellung von glänzenden Uberzügen auf Leder, Kunstleder, Vulkanfiber oder Pappe Es ist bekannt, glänzende Überzüge auf faserigen Materialien, wie Leder, Kunstleder, Vulkanfiber, Pappe, unter Verwendung von Eiweißstoffen, wie Albumin und Kasein, herzustellen, Diese Materialien, die auch mit Pigmenten oder Anilinfarbstoffen gefärbt sein und noch Weichmacher, Schellacklösungen oder Wachsemulsionen enthalten können, haben jedoch den Nachteil, daß sie alkalisch reagi, eren, da zum Lösen, vornehmlich von Kasein und Schellack, Alkalien notwendig sind. Auch können Abstufungen in der Viskosität bei diesen Naturprodukten nicht ohne weiteres erhalten werden. Da aber von der Viskosität des Überzugsmittels in vielen Fällen der Endeffekt wesentlich abhängt, ist die geringe Variationsmöglichkeit ein Nachteil.Process for the production of glossy coatings on leather, artificial leather, Vulcanized fiber or cardboard It is known to have glossy coatings on fibrous materials, such as leather, synthetic leather, vulcanized fiber, cardboard, using protein substances such as Albumin and casein, manufacture, These materials, also with pigments or Aniline dyes and plasticizers, shellac solutions or wax emulsions may contain, but have the disadvantage that they are alkaline, because of the Dissolving, especially of casein and shellac, alkalis are necessary. Also can Gradations in the viscosity of these natural products are not readily obtained will. In many cases, however, the final effect depends on the viscosity of the coating agent depends significantly, the low possibility of variation is a disadvantage.

Es wurde nun gefunden, daß man glänzende Überzüge auf Leder, Kunstleder, Vulkanfiber, Pappe erhält, wenn man Lösungen von Salzen der Mischpolymerisate aus ungesättigten Carbonsäuren und Vinylverbindungen aufbringt und in üblicher Weise Glanz erzeugt. It has now been found that shiny coatings on leather, artificial leather, Vulcanized fiber and cardboard are obtained by using solutions of salts from the copolymers applies unsaturated carboxylic acids and vinyl compounds and in the usual way Creates shine.

Für das vorliegende Verfahren sind beispielsweise die wasserlöslichen Alkali-, Ammonium-und Aminsalze von Mischpolymerisatin aus Crotonsäuren, α-Methacrylsäure, Tetrahydrophthalsãure, Maleinsäure und Vinylestern, wie Vinylacetat, oder Vin,-läther, vie Vinylmethyläther, Vinylbutyläther oder anderen Vinylverbindungen, wie Styrol, geeignet. Je nach Auswahl der Isomponenten und der Führung der Polymerisation ist die Erzielung verschiedener Grade der Glanzwirkung möglich. Die Lösungen von Salzen der Mischpolymerisate reagieren neutral und sind beständig gegen Alkali. Durch geeignete Wahl der lSomponenten und des PolymerisationsverfahreIIs lassen sich Mischpolymerisate von verschiedener Viskosität herstellen. For the present process, for example, the water-soluble Alkali, ammonium and amine salts of copolymers of crotonic acids, α-methacrylic acid, Tetrahydrophthalic acid, Maleic acid and vinyl esters, such as vinyl acetate, or vin, ether, vie vinyl methyl ether, Vinyl butyl ether or other vinyl compounds, such as styrene, are suitable. Depending on the selection the isomponents and the conduct of the polymerization are different to achieve Degree of gloss effect possible. The solutions of salts of the copolymers react neutral and resistant to alkali. By suitable choice of the components and The polymerization process allows copolymers of different viscosities to be used produce.

Die Wasser-und Reibechtheit der so hergestellten Überzüge lsann durch eine Wachbehandlung mit Formaldehl-d oder AIischungen von Formaldehyd mit =LIetallsalzen, wie Chrom- oder Nluminiumsalzen, verbessert werden.The water and rubbing fastness of the coatings produced in this way is evident a wake treatment with formaldehyde or mixtures of formaldehyde with metal salts, such as chromium or aluminum salts, can be improved.

Die genannten Mischpolymerisate können für sich oder in Verbindung mit anderen Binde-und Appreturmitteln verwendet lverden ; beispielsx-eise seien genannt wasser-oder alkaliösliche Eiweißstoffe, wasserlösliche Celluloseverbindungen, synthetische Harzcarbonsäuren und wasserlösliche oder in \Rr asser emulgierbare Isunstharze. Durch Zusatz von wasserlöslichen \Veichmachungsmitteln, ll-ie Glycerin, Polyglycerin, oder von Emulsionen von Fetten und Ölen l ; ann die Weichheit und Geschmeidiglieit der Überzüge variiert lverden. Durch die dispergierende Wirkung der WIischpollmerisate ist es mög- # licll, daß Wachse, STaturharze, Fette und öle den Appreturen ohne weiteres zugegeben werden liönnen, was bei den bisher verwendeten Eiweißstoffen nicht immer möglich ist. The copolymers mentioned can be used alone or in combination used with other binding and finishing agents; for example be x-ice called water- or alkali-soluble proteins, water-soluble cellulose compounds, synthetic resin carboxylic acids and water-soluble or emulsifiable in water Synthetic resins. By adding water-soluble plasticizers, such as glycerine, Polyglycerine, or of emulsions of fats and oils l; ann the softness and The suppleness of the coatings varies. Due to the dispersing effect In the wiping polls it is possible that waxes, natural resins, fats and oils The finishes can be added without further ado, as was the case with those previously used Protein is not always possible.

Es ist bereits bekannt, Überzüge auf Leder mit Lösungen von Salzen ron Mischpolymerisatin herzustellen. Es ist jedoch iiberraschend, daß es gelingt, solche Überzüge mit gutem Erfolg glanzzustoßen, während es mit anode; ren Polymerisationsprodukten, wie Polyvinylchlorid oder Polyvinylacetat, nicht möglich ist, glänzende Überzüge zu erhalten. It is already known to apply coatings to leather with solutions of salts to produce ron copolymers. It is surprising, however, that it succeeds to shine such coatings with good success while it is with anode; ren polymerization products, like polyvinyl chloride or polyvinyl acetate, glossy coatings are not possible to obtain.

Beispiele I, Eine svasserlösliche Deckfarbe für Leder wird folgendermaßen hergestellt: 80 g einer 6°/oigen Lösung des Natriumsalzes des WIischpolymerisationsproduktes aus Styrol und Maleinsäureanhydrid, 25 g einer 20°foigen Lösung des Ammoniumsalzes des Polymerisationsproduktes aus Vinylbutyläther und Maleinsäureanhydrid, 70 g Eisenoxydrot, 10 g Glycerin. 2 g Klauenöl, 5 g des Farbstoffes Nr. 293 (Schultz, Farbstofftabellen, VII., 1931). Examples I, A water soluble top paint for leather is as follows prepared: 80 g of a 6% solution of the sodium salt of the copolymerization product from styrene and maleic anhydride, 25 g of a 20 ° foigen solution of the ammonium salt of the polymerization product from vinyl butyl ether and maleic anhydride, 70 g of red iron oxide, 10 g glycerin. 2 g hoof oil, 5 g of dye no.293 (Schultz, dye tables, VII., 1931).

Das Gemisch wird unter Zusatz vonM7asser zu einer gleichmäßigen Paste vermahlen und vor Gebrauch noch mit Wasser auf 1500 g verdünnt. Diese Deckfarbe wird mit einer Eürste oder mit dem Spritzapparat auf chromgares Kalbleder aufgetragen, das in bekannter Weise für die Zurichtung s-orbereitet ist. The mixture becomes a uniform paste with the addition of M7asser grind and dilute to 1500 g with water before use. This body color is applied to chrome calf leather with a brush or a spray gun, which is s-prepared in a known manner for dressing.

Gegebenenfalls erfolgen mehrere Aufträge mit der gleichen Mischung mit dazlvischenliegendem Trocknen, bis das LIaterial genügend gedeckt ist. Um Glanz zu erhalten, wird anschließend folgende Appretur aufgetragen: 50 g einer 20°loigen Lösung des Ammoniumsalzes des Mischpolymerisationsproduktes aus Vinylbutvläther und Alaleinsäureanhydrid, IGg einer 6%igen Lösung des S atriumsalzes des Mischpolymerisaionsproduktes aus Styrol und Alaleinsäureanhvdrid. 16 g Glycerin, 774 g Wasser.If necessary, several orders are made with the same mixture with horizontal drying until the material is sufficiently covered. To shine To obtain, the following finish is then applied: 50 g of a 20 ° loigen Solution of the ammonium salt of the copolymerization product from vinyl butyl ether and alaleic anhydride, IGg of a 6% solution of the s atrium salt of the copolymerization product from styrene and alaleic anhydride. 16 g glycerine, 774 g water.

Sach dem Trocknen der Appretur wird zur Verbesserung der Vasserechtheit folgende Lösung mit dem Spritzapparat aufgetragen: 5 g kristallisiertes Chromchlorid, 200 g Formaldehyd (30%ig), 795 g Wasser. Drying the finish will help improve waterfastness the following solution was applied with the spray gun: 5 g crystallized chromium chloride, 200 g formaldehyde (30%), 795 g water.

Das Leder wird hierauf gut getrocknet, glanzgestoßen und gebügelt. The leather is then well dried, polished and ironed.

Das in dieser Weise zugerichtete Leder ist in der Farbe sehr gleichmäßig, hat einen guten Glanz und ist für Schuhoberleder geeignet. The leather finished in this way is very even in color, has a good shine and is suitable for shoe upper leather.

Mit der l-orstehenden Deckfarbe können auch folgende Lederarten zugerichtet werden: Bopxcalf, RindboDc, Chevreaux, Roßchevreaux, chevrette, Waterproof, Bekleidungs-und Handschuhleder, wie Sämischleder, SIocha, Chair, S=appa, Velourleder und Nubuk. Ferner alle l-egetabilischen Leder, sx-ie Sohlleder, Blankleder, Vachetten, und alle Arten Portefeuilleleder und Galanterieleder aus Tier-und Reptilhäuten, wie Fisch-, Schlangen-, Eideehsen-, Froschhäuten US1V. Diese Leder können sowohl auf der Narbenseite, gleichgültig ob der Narben vorhanden oder entfernt ist, sowie auf der Aasseite zugerichtet sverden. Desgleichen können auch fertige Gegenstände aus derartigen gefärbten oder ungefärbten Ledern, wie Schuhe, Hand-und Aktentaschen, Koffer usu-. mit der Deckfarbe überzogen und hierdurch im Aussehen verbessert werden. The following types of leather can also be finished with the top paint be: Bopxcalf, RindboDc, Chevreaux, Roßchevreaux, chevrette, Waterproof, Garment and Glove leather such as chamois leather, SIocha, Chair, S = appa, suede and nubuck. Furthermore, all l-egetabilischen leathers, sx-ie sole leather, bare leather, vachette, and all kinds of portfolio leather and gallantry leather from animal and reptile hides, such as Fish, snake, lizard, frog skins US1V. These leathers can be used on both the scar side, regardless of whether the scar is present or removed, as well as on the carrion side sverden. Likewise, finished items can also be made from dyed or undyed leathers such as shoes, handbags and briefcases, Suitcase usu-. covered with the top color and thereby improved in appearance.

2. Ein Überzug für kunstleder der wie folgt zusammengesetzten Art: 100 g einer 25%igen Lösung des Athylaminsalzes des Mischpolymerisationsproduktes aus Vinylmethxläther und Maleinsäureanhydrid, 10 g Farbstoff Nr. 1236 (Schultz, lTarbstofftabellen, VII., I93I), 10g Glycerin, 2g Klauenöl wird unter Zusatz von Wasser zu einer gleichmäßigen Paste vermahlen, hierauf gibt man 25 g einer o°/oigen Emulsion von Polacrylsäureäthylester in Wasser hinzu und verdünnt mit weiteren Mengen lVasser auf insgesamt 750 g. 2. A cover for artificial leather of the type composed as follows: 100 g of a 25% solution of the ethylamine salt of the copolymerization product from vinyl methoxide and maleic anhydride, 10 g dye no.1366 (Schultz, lTarbstofftabellen, VII., I93I), 10g glycerine, 2g nipple oil is added with Grind the water to a uniform paste, then add 25 g of an oily solution Add emulsion of polyacrylic acid ethyl ester in water and dilute with further amounts lVasser to a total of 750 g.

Der Auftrag der Mischung erfolgt in gleicher Weise wie bei Beispiel 2. The mixture is applied in the same way as in the example 2.

Als Appretur wird folgende Mischung verwendet: 75 g einer 25%igen Lösung des Ammoniumsalzes des Mischpolymerisationsproduktes aus Vinylmethyläther und Maleinsäureanhydrid, 8 g Glycerin mit Wasser verdünnt auf 1000 g. The following mixture is used as a finish: 75 g of a 25% strength Solution of the ammonium salt of the copolymerization product from vinyl methyl ether and maleic anhydride, 8 g glycerine diluted with water to 1000 g.

Zur Verbesserung der Wasserechtheit wirdzum Schluß mit folgender Lösung gehärtet: 10 g Aluminiumsulfat, 200 g Formaldehyd (30%ig), 790g Wasser. In order to improve the water fastness, the following will conclude Hardened solution: 10 g aluminum sulfate, 200 g formaldehyde (30%), 790 g water.

Das Kunstleder wird zum Schluß glanzgestoßen. The synthetic leather is polished at the end.

3. Auf Vulkanfiber wird eine Deckschicht in üblicher Weise aus Kasein, Pigmenten und Türkischrotöl aufgetragen. Zur Erzeugung von Glanz und zur Erhöung der Reibechtheit spritzt man zum Schluß folgende Appretur auf : 200 g einer Io°/oigen Lösung des Ammoniumsalzes des Mischpolymersationsproduktes aus Vinylacetat und maleinsäureanhydrid, 8 g Polyglycerin, 792 g Wasser. 3. On vulcanized fiber, a cover layer is usually made of casein, Pigments and Turkish red oil are applied. For creating shine and enhancement The following finish is finally sprayed on to ensure that it is rubbing fast: 200 g of an alcohol Solution of the ammonium salt of the mixed polymerisation product from vinyl acetate and maleic anhydride, 8 g polyglycerine, 792 g water.

Nach dem Auftrag der Appretur wird mit Io°/oiger Formaldehydlösung gehärtet, getrocknet und das Material gebügelt oder kalandert. After the finish has been applied, formaldehyde solution is added with 10% strength hardened, dried and the material ironed or calendered.

. Ein Farbüberzug für Pappe wird wie folgt zusammengesetzt: Man schmilzt 3 g Kolophonium und rührt die Schmelze in 50 g einer Io°/oigen Lösung des Ammoniumsalzes des Mischpolymerisationsproduktes aus Vinylacetat mit Crotonsäure ein. Zu diesem Gemisch gibt man 50 g Methylcelluloselösung (5%ig), 10 g Farbstoff Nr. 86 (Schultz, Farbstofftabellen, VII.,. Ig3I), 10 g Glycerin und vermahlt das Ganze unter Zusatz von Wasser zu einer gleichmäßigen Paste. Die Mischung wird durch Zusatz von Wasser auf 500 g eingestellt und mit einer Färbemaschine oder mittels Spritzåpparat auf das Material aufgebracht. Zur Erzielung starker Deckung wird die Mischung mehrmals mit dazwischenliegendem Trocknen aufgetragen. . A color coating for cardboard is composed as follows: One melts 3 g rosin and stir the melt in 50 g of a 10% solution of the ammonium salt of the copolymerization product of vinyl acetate with crotonic acid. To this Mixture is added 50 g of methyl cellulose solution (5%), 10 g of dye No. 86 (Schultz, Dye tables, VII.,. Ig3I), 10 g glycerine and grind the whole thing with added of water to a uniform paste. The mixture is made by adding water set to 500 g and with a dyeing machine or by spraying on the material applied. The mixture is repeated several times to achieve strong coverage applied with drying in between.

Als Glanzappretur gibt man ein oder mehrere Aufträge folgender Zusammensetzung: 5 g Kolophonium werden geschmolzen und in 100 g einer Io°/oigen Lösung des Ammoniumsalzes des Mischpolymerisationsproduktes aus Vinylacetat und Crotonsäure eingerührt, hierauf verdünnt man mit Wasser auf 500 g. As a gloss finish, one or more orders of the following composition are given: 5 g of rosin are melted and in 100 g of a 10% solution of the ammonium salt of the copolymerization product of vinyl acetate and crotonic acid, then stirred in one dilutes with water to 500 g.

Die Appretur wird gemäß Beispiel 2 mit Chromchlorid und Formaldehyd wasserecht gemacht. Nach dem Trocknen wird die Pappe kalandert. The finish is according to Example 2 with chromium chloride and formaldehyde made water-proof. After drying, the cardboard is calendered.

5. Eine Appretur für Leder wird wie folgt eingestellt: 25 g einer Io°/oigen Lösung des Ammoniumsalzes des Mischpolymerisates aus Vinylacetat und Acrylsäure werden mit Wasser auf 1 l verdünnt. Die Appretur wird mit einer weichen Bürste oder dem Spritzapparat auf chromgares Ziegenleder aufgetragen, das vorher in bekannter Weise gefärbt, gefettet, getrocknet und gestellt worden war. 5. A finish for leather is set as follows: 25 g of one 10% solution of the ammonium salt of the copolymer of vinyl acetate and acrylic acid are diluted to 1 l with water. The finish is done with a soft brush or applied to chrome goatskin by spray gun, which was previously known in Wise dyed, greased, dried and put.

Das appretierte Material wird nach dem Trocknen glanzgestoßen ; man erhält einen hochglänzenden einwandfreinen Zurichtungseffekt. The finished material is bumped after drying; man receives a high-gloss, flawless finishing effect.

Claims (1)

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von glänzenden Überzügen auf Leder, Kunstleder, Vulkanfiber oder Pappe, dadurch-gekennzeichnet, daß man auf die Unterlagen Lösungen von Salzen der Mischpolymerisate aus ungesättigten carbonsäuren und Vinylverbindungen aufbringt und alsdann in üblicher Weise durch Stoßen Glanz erzeugte Zur Abgrenzung des Erfindungsgegenstands vom Stand der Technik sind im Erteilungsverfahren folgende Druckschriften in Betracht gezogen worden: Deutsche Patentschrift Nr. 538 074; USA.-Patentschrift Nr. I 976 679. PATENT CLAIM: Process for the production of glossy coatings on leather, synthetic leather, vulcanized fiber or cardboard, characterized in that one on the documents solutions of salts of the copolymers of unsaturated carboxylic acids and vinyl compounds and then shine in the usual way by bumping To differentiate the subject matter of the invention from the state of the art are in The following publications have been considered for the granting procedure: German U.S. Patent No. 538,074; U.S. Patent No. I 976 679.
DEI66136D 1939-12-13 1939-12-13 Process for the production of glossy coatings on leather, synthetic leather, vulcanized fiber or cardboard Expired DE767809C (en)

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