DE629478C

DE629478C - Process for the production of diazo salt preparations

Info

Publication number: DE629478C
Application number: DEI47579D
Authority: DE
Inventors: Dr Karl Schnitzspahn
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1933-07-13
Filing date: 1933-07-14
Publication date: 1936-05-06

Description

Verfahren zur Hersteffung von Diazosalipräparaten Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Diazosalzpräparaten und besteht darin, daß Diazoniumsulfate aus bestimmten substituierten, aromatischen Monoaminen in fester Form abgeschieden werden, in der Weise, daß Diazolösungen, welche durch Diazotierung dieser Amine in Schwefelsäure hoher Konzentration entstehen, mit solchen organischen Flüssigkeiten, welche mit Schwefelsäure mischbar oder darin löslich sind, zweckmäßig bei niederer Temperatur, verdünnt werden und die erhaltenen trockenen oder nahezu trockenen Diazoniumsulfate mit einer Menge eines milden, alkalischen Mittels, weiche der dem Diazoniumsulfat etwa mechanisch anhängenden Schwefelsäure und i Äq. Schwefelsäure auf i Mol. saures Diazoniumsulfat entspricht, sowie gegebenenfalls noch mit geeigneten Einstellungs- und Verdünnungsmitteln vermischt werden.Process for the preparation of diazosali preparations The invention relates to a process for the preparation of diazo salt preparations and consists in that diazonium sulfates deposited in solid form from certain substituted, aromatic monoamines are, in such a way that diazo solutions, which by diazotizing these amines arise in high concentration sulfuric acid, with such organic liquids, which are miscible with or soluble in sulfuric acid, useful for lower Temperature, are diluted and the dry or nearly dry diazonium sulfates obtained with an amount of a mild, alkaline agent such as that of diazonium sulfate about mechanically attached sulfuric acid and i eq. Sulfuric acid to 1 mol. Acidic Corresponds to diazonium sulfate, as well as, if necessary, with suitable adjustment and diluents are mixed.

Die aromatischen Amine, welche in dem vorliegenden Verfahren Verwendung finden können, sind Mono-, Di- und Polyhalogenaminobenzole, Nitroaminobenzole, außer i-Amino-3-nitrobenzol, Dihalogentoluidine und -aminophenoläther, i-Araino-4-methyl-3-halogenbenzole, i-Amino-2-methyl-3-halogenbenzole, i-Amino-5-chlor-:2-alkyloxybenzole, i-Amino-2-nitro-4- und -5-.halogenbenzole, i-Amino-4 - chlor - 3 - nitrobenzol, i - Amino -:2 - chlor-4-nitrobenzol, i-Amino-:2-methyl-4-nitro- und -5-nitrobenzol sowie 2-Amino-4-nitro- -und 4-Amin0-3#-nitro-i-phenoläther.The aromatic amines which can be used in the present process are mono-, di- and polyhalogenaminobenzenes, nitroaminobenzenes, except for i-amino-3-nitrobenzene, dihalotoluidines and -aminophenol ethers, i-araino-4-methyl-3-halobenzenes, i-Amino-2-methyl-3-halobenzenes, i-Amino-5-chloro-: 2-alkyloxybenzenes, i-amino-2-nitro-4- and -5-halobenzenes, i-amino-4 - chloro - 3 - nitrobenzene, i - amino -: 2 - chloro-4-nitrobenzene, i-amino-: 2-methyl-4-nitro- and -5-nitrobenzene as well as 2-amino-4-nitro- and 4-amin0- 3 # -nitro-i-phenol ether.

Als geeignete organische Flüssigkeiten seien beispielsweise die niederen Glieder der aliphatischen Alkohole und Ketone genannt.Suitable organic liquids are, for example, the lower ones Members of the aliphatic alcohols and ketones called.

Als milde alkalische Mittel, mit welchen die abgeschiedenen Diazoniumsulfate gemischt werden können, kommen in Frage z. B. Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat, Natriumborat oder -acetat, Magnesiumoxyd und Zink- oder Calciumhydroxyd, als Einstellungs-bzw.Verdünnungsmittel teilentwässertes Aluminium- oder Magnesiumsulfat bzw. wasserfreies Natriumsulfat oder Metallsalze von Arylsulfonsäuren.As a mild alkaline agent with which the deposited diazonium sulfates can be mixed, come into question z. B. sodium carbonate, sodium bicarbonate, Sodium borate or acetate, magnesium oxide and zinc or calcium hydroxide, as adjustment agents or diluents partially dehydrated aluminum or magnesium sulphate or anhydrous sodium sulphate or metal salts of aryl sulfonic acids.

Nach demVerfahren können feste, haltbare, leicht lösliche. Diazosalzpräparate gewonnen werden, deren wäßrige Lösung ohne jeden weiteren Zusatz zur Herstellung von Eisfarben verwendet werden kann.After the process can be solid, durable, easily soluble. Diazo salt preparations are obtained, their aqueous solution without any further addition to the preparation of ice paints can be used.

Die vorliegende Arbeitsweise zeichnet sich vor dem durch die Patentschrift 575 832 bekanntgewordenenVerfahren dadurch aus, daß die Diazotierung in einer in der Technik üblichen Weise unter Verwendung ausreichender Säuremengen, welche die Bildung von Diazoaminoverbindungen auch bei stark negativ substituierten Basen mit Sicherheit ausschließen, vorgenommen wird. Außerdem gestattet das - -vorliegende Verfahren, die Diazolösung vor der Ausfällu'ng zu filtrieren, so daß auf diese Weise FärbesaIze erhalten werden können, welche klar löslich sind und den hohen Anforderungen, welche die Praxis in dieser Beziehung stellt, -vollauf genügen. Beispiel i 226 Gewichtsteile saures Sulfat des o-Chloranilins werden unter Kühlung in eine Lösung von 13o Gewichtsteilen Nitrosylschwefelsäure in i8o Gewichtsteilen Schwefelsäure von 8404 eingetragen. Nach weitereni Rühren bis zur Beendigung der Diazotierung wird die so erhaltene konzentrierte schwefelsaure Diazolösung unter Kühlung in 69o Gewichtsteile Äthylalkohol oder n-Prop#Ialkohol, eingerührt. Die alsbald beginnende Abscheidung des Diazoniumsulfates wird durch Abkühlen' auf - 15' vervollständigt. Das abfiltrierte Diazoniumsulfat: wird mit ioo Gewichtsteilen wasserfr%iem Natriumsulfat vermischt und bei etwa 45" getrocknet. Alsdann werden 25o Gewichtsfeile teilentwässertes Aluminiumsulfat der ungefähren Zusammensetzung AI2 (S 04) 3 - 9 H, 0 und 6o Gewichtsteile wasserfreies Natriumcarbonat zugemischt. Beispiel -2 162 Gewichtsteile 2, 5-Dichloranilin werden mit einer Lösung von 133 Gewichtsteilen Nitrosylschwefelsäure in 163 Gewichtsteilen Schwefelsäure von 86 0/0 diazotiert. Die konzentrierte schwefelsaure Diazolösung wird unter Kühlung in 40o Gewichtsteile Methanol oder Äthanol eingerührt. Das abgeschiedene Diazoniumsulfat wird bei niedriger Temperatur abfiltriert, mit 2oo Gewichtsteilen wasserfreiem Natriumsulfat vermischt und bei etwa 45' getrocknet. Dann werden 24o Gewichtsteile teilentwässertes Aluminiumsulfat der im Beispiel x angegebenen Zusammensetzung, 1:6 Gewichtsteile Magnesiumoxyd und 35 Gewichtsteile wasserfreies Natriumcarbonat zugelnischt.The present procedure is distinguished from the process made known by the patent specification 575 832 in that the diazotization is carried out in a manner customary in the art using sufficient amounts of acid which reliably exclude the formation of diazoamino compounds even with strongly negatively substituted bases. -Vorliegende method to filter the diazo solution before the Ausfällu'ng so that FärbesaIze can be obtained in this manner, which are clearly soluble and the high requirements which provides the practice in this respect - - addition allowing fully suffice. Example i 226 parts by weight of acid sulfate of o-chloroaniline are introduced into a solution of 130 parts by weight of nitrosylsulfuric acid in 180 parts by weight of 8404 sulfuric acid, with cooling. After further stirring until the end of the diazotization, the concentrated sulfuric acid diazo solution thus obtained is stirred into 69o parts by weight of ethyl alcohol or n-propanol with cooling. The deposition of the immediately incipient Diazoniumsulfates is by cooling 'to - 15' completes. The filtered diazonium sulfate: is mixed with ioo parts by weight anh% IEM sodium sulfate and at about 45 "dried Then 25o weight file partially dewatered aluminum sulfate (04 S) 3 having the approximate composition AI2 - admixed 9 H, 0 and 6o parts by weight of anhydrous sodium carbonate example -2.. 162 parts by weight of 2,5-dichloroaniline are diazotized with a solution of 133 parts by weight of nitrosylsulfuric acid in 163 parts by weight of 86 % sulfuric acid. The concentrated sulfuric acid diazo solution is stirred into 40o parts by weight of methanol or ethanol with cooling. The deposited diazonium sulfate is filtered off at low temperature, mixed with 200 parts by weight of anhydrous sodium sulphate and dried at about 45 ° C. Then 240 parts by weight of partially dehydrated aluminum sulphate of the composition given in Example x , 1: 6 parts by weight of magnesium oxide and 35 parts by weight of anhydrous sodium carbonate are mixed in.

In-entsprechender Weise können die Diazoniumsulfate #us :2, 3, 4- oder aus ?-s 41 5-Trichloranilin abgeschieden und auf Diazosalzpräparate verarbeitet werden. Beispiel 3 23 Gewichtsteile trockenes Natriumnitrit werden in 54o Gewichtsteilen Schwefelsäure von go 010 warm gelöst. Nach erfolgter Ab- kühlung werden bei -etwa 2o bis :25' 138 Gewichtsteile o-Nitranilin eingetragen und bis zur vollständigen Diazotierung verrührt. Dann wird die Diazolösung unter Kühlung in 13oo Gewichtsteile Methanol eingegossen und' die Abscheidung des Diazoniumsulfats durch Abkühlen vervollständigt. Das abfiltrierte und noch feuchte Diazoniumsulfat wird darauf mit einer Mischung von i 5o Gewichtsteilen trockenem Barax der ungefähren Zusammensetzung Na, B, 07 - 2' HI 0 und 22.o Gewichtsteilen teilentwässertem Aluminiumsulfat der oben angegebenen Zusammensetzung- vermischt.In a corresponding manner, the diazonium sulfates #us: 2, 3, 4- or from? -S 41 5-trichloroaniline can be deposited and processed on diazo salt preparations. Example 3 23 parts by weight of dry sodium nitrite are dissolved in 54o parts by weight of sulfuric acid of go 010 warm. 25 '138 parts by weight of o-nitroaniline added and stirred until complete diazotization: After the exhaust cooling are at -about 2o up. The diazo solution is then poured into 1300 parts by weight of methanol with cooling and the deposition of the diazonium sulfate is completed by cooling. The filtered and still moist diazonium sulfate is it with a mixture of i 5o parts by weight of dry Barax the approximate composition Na, B, 07 - mixed 2 'HI 0 and 22.o parts by weight of aluminum sulfate teilentwässertem the above Zusammensetzung-.

Anstatt mit einer Lösung von'73 Gewichtsteilen Natriumnitrit in 54o Gewichtsteilen Schwefelsäure kann auch mit einer Lösung von 133 Gewichtsteilen Nitrosylschwefelsäure in 165 Gewichtsteilen 85"/,iger Schwefelsäure vorteilhaft diazotiert werden.Instead of a solution of 73 parts by weight of sodium nitrite in 54o parts by weight of sulfuric acid, a solution of 133 parts by weight of nitrosylsulfuric acid in 165 parts by weight of 85% sulfuric acid can advantageously be used for diazotization.

An Stelle von Methanol können ebenso Äthanol, Propanol, Butanol, Aceton oder andere mit der nach vollendeter Diazotierung noch etwa 75- bis 8o%igen Schwefelsäure mischbare organische Flüssigkeiten verwendet werden.Instead of methanol, ethanol, propanol, butanol, acetone can also be used or others with about 75 to 80% sulfuric acid after the diazotization is complete Miscible organic liquids can be used.

Beispiel 4 173 Gewichtsteile --i-Amino-2-methoxy-5-nitrobenzol werden mit einer Lösung von 133 Gewichtstellen Nitrosylschwefelsäure in --163 Gewichtsteilen Schwefelsäure von 8601, dfdzotiert. Die konzentrierte schwefelsaure Diazolösung wird unter Kühlung in 4oo Gewichtsteile Methanol eingerührt. Das abgeschiedene Diazoniumsulfat: wird bei niedriger Temperatur abfiltriert, mit.2oo Gewichtsteilen wasserfreiem Natriumsulfat vermischt und bei etwa 45' getrocknet. Dann werden :24o Gewichtsteile teilentwässertes Aluminiumsulfat von der ungefähren Zusammensetzung AI_2 (S 04)1 - 9 H, 0 und 14o Gewichtsteile Borax von der ungefähren Zusammensetzung Na. B4 07 - 2 H2 0 zugemischt. Beispiel 5 173 Gewichtsteile i-Amino-2-nitro-4-methoxybenzol werden mit einer Lösung von 133 Gewichtsteilen Nitrosylschwefelsäure in 163 Gewichtsteilen Schwefelsäure von 86 01, diazotiert. Die konzentrierte schwefelsaure Diazolösung wird unter Kühlung in 5oo Gewichtsteile n-Propylalkohol eingerührt. Das abgeschiedene Diazotiiumsulfat wird bei - 15' abfiltriert. Das abfiltrierte, noch feuchte Diazoniumsulfat wird darauf mit einer Mischung von 2oo Gewichtsteilen wasserfreiem Natriumsulfat, 2:2o Gewichtsteilen teilentwässertem Aluminiumsulfat, 18 Gewichtsteilen Magnesiumoxyd und 3o Gewichtsteilen wasserfreiem Natriumcarbonat vermischt und bei etwa 45' getrocknet.Example 4 173 parts by weight of -i-amino-2-methoxy-5-nitrobenzene are doped with a solution of 133 parts by weight of nitrosylsulfuric acid in -163 parts by weight of 8601 sulfuric acid. The concentrated sulfuric acid diazo solution is stirred into 400 parts by weight of methanol with cooling. The deposited diazonium sulfate: is filtered off at low temperature, mixed with 200 parts by weight of anhydrous sodium sulfate and dried at about 45 '. Then: 24o parts by weight of partially dewatered aluminum sulfate of the approximate composition AI_2 (S 04) 1 - 9 H, 0 and 14o parts by weight of borax at the approximate composition Na. B4 07 - 2 H2 0 mixed in. Example 5 173 parts by weight of i-amino-2-nitro-4-methoxybenzene are diazotized with a solution of 133 parts by weight of nitrosylsulfuric acid in 163 parts by weight of sulfuric acid from 86 01. The concentrated sulfuric acid diazo solution is stirred into 500 parts by weight of n-propyl alcohol with cooling. The separated Diazotiiumsulfat is at - filtered 15 '. The filtered off, still moist diazonium sulfate is then mixed with a mixture of 2oo parts by weight of anhydrous sodium sulfate, 2: 2o parts by weight of partially dehydrated aluminum sulfate, 18 parts by weight of magnesium oxide and 3o parts by weight of anhydrous sodium carbonate and dried at about 45 minutes.

Beispiel 6 1745 Gewichtsteile i-Ami;no-2-äthoxy-5-chlorbenzöl wefden mit-einer Lösung von 133 Gewichtsteilen Nitrosylschwefelsäure in 163 Gewichtsteilen Schwefelsäure von 860/, diazotiert. Die konzentrierte schwefelsaure Diazolösung wird unter Kühlung in 5oo Gewichtsteile Propylalkohol eingerührt. Die Abscheidung des Diazoniumsulfats kann durch starke Kühlung der Schmelze vervollständigt werden. Das abgeschiedene Diazoniumsulfat wird bei niedriger Temperatur abfiltriert, mit 2oo Gewichtsteilen wasserfreiem Natriumsulfat vermischt und bei etwa 45' getrocknet. Dann werden 2oo Gewichtsteile teilentwässertes Aluminiumsulfat und i:2o Gewichtsteile Borax zugemischt. EXAMPLE 6 1745 parts by weight of i-amino-2-ethoxy-5-chlorobenzol are diazotized with a solution of 133 parts by weight of nitrosylsulfuric acid in 163 parts by weight of 860 parts by weight of sulfuric acid. The concentrated sulfuric acid diazo solution is stirred into 500 parts by weight of propyl alcohol with cooling. The deposition of the diazonium sulfate can be completed by strong cooling of the melt. The deposited diazonium sulfate is filtered off at low temperature, mixed with 200 parts by weight of anhydrous sodium sulfate and dried at about 45 '. Then 200 parts by weight of partially dehydrated aluminum sulfate and i: 2o parts by weight of borax are added.

In der gleicherf Weise kann aus einer schwefelsaurenDiazoniumlösungvon i-Amino-2-methoxY-5-chlorbenzol das entsprechende Diazoniumsulfat durch Ausfällen mit Methanol, Athanol, Aceton usw. erhalten und auf Färbesalz verarbeitet werden.In the same way, from a sulfuric acid diazonium solution of i-Amino-2-methoxY-5-chlorobenzene the corresponding diazonium sulfate by precipitation obtained with methanol, ethanol, acetone, etc. and processed on dye salt.

Zur Herstellung der Diazosalzpräparate ist die Menge des zuzusetzenden alkalischen Mittels auf Grund der Gesamtacidität des abfiltrierten feuchten Diazoniumsulfats zu berechnen.For the preparation of the diazo salt preparations, the amount of the to be added is alkaline agent due to the total acidity of the filtered moist diazonium sulfate to calculate.

In ganz entsprechender Weise können Diazoniumsulfate und Diazosalzpräparate aus anderen halogen- bzw. nitrosubstituierten Aminobenzolen sowie aus den anderen obengenannten aromatischen Aminen gewonnen werden.Diazonium sulfates and diazo salt preparations can be used in a very similar manner from other halogen or nitro-substituted aminobenzenes and from the others Above-mentioned aromatic amines can be obtained.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of diazo salt preparations, consisting in that mono-, di- and polyhalogenaminobenzenes, nitroaminobenzenes (with the exception of i-amino-3-nitrobenzene), dihalotoluidines and -aminophenol ethers, i-aliino-4 - methyl - 3 - halobenzenes, i - amino-2 - methyl - 3 - halobenzenes, i - amino-5 - chloro -: 2 - alkyloxybenzenes, i - amino-2-nitro-4- and -5-halobenzenes, i-amino-4-chloro -3-nitrobenzene, i-amino-2, -chloro-4-nitrobenzene, i-amino-: 2-methyl-4-nitro- and -5-nitrobenzene and 2-amino-4-nitro- and 4-amino 3-nitro-r, -phenol ether diazotized in sulfuric acid of high concentration, the diazonium sulfates by diluting the sulfuric diazo solution with such organic liquids which are miscible with sulfuric acid or soluble in it, the separated diazonium sulfates are separated and in dry or almost dry form with the Amount of a mild alkaline agent which corresponds to the Schw eic acid and i eq. Sulfuric acid corresponds to 1 mol. Of acidic diazonium sulfate, and optionally also mixed with suitable adjusting agents or diluents.