Verfahren zur Darstellung von Farbstoffen der Thioindigoreihe In der
Patentschrift 2o4 6o2 ist ein Verfahren zur Darstellung blauer bis roter Küpenfarbstoffe
beschrieben, das darin besteht, daß man 2, 3-Diketodihydro-i-thionäphthen, seine
Homologen oder Kernsubstitutionsprodukte bzw. die entsprechenden 2-Oxime mit Indoxylen.
oder Oxythionaphthenen kondensiert.Process for the preparation of dyes of the thioindigo series In the
Patent specification 2o4 6o2 is a process for the preparation of blue to red vat dyes
described, which consists in the fact that one 2, 3-Diketodihydro-i-thionäphthen, his
Homologues or nuclear substitution products or the corresponding 2-oximes with indoxylene.
or oxythionaphthenes condensed.
Es wurde nun gefunden, daß man zu Farbstoffen der Thioindigoreihe
gelangt, die im Gegensatz zu den Farbstoffen der obengenannten Patentschrift in
gelben bis gelbstichigroten Nuancen färben, wenn man Kernsubstitutionsprodukte des
2, 3-Diketodihydro-i-thionaphthens der Formel
worin mindestens eines der X Halogen, Alkyl oder Oxalkyl bedeutet, die 5-Stellung
substituiert sein kann, die 4-Stellung aber unsubstituiert sein muß, mit Oxythionaphthenen
kondensiert.It has now been found that dyes of the thioindigo series are obtained which, in contrast to the dyes of the above-mentioned patent, color in yellow to yellowish-red shades, if core substitution products of 2,3-diketodihydro-i-thionaphthene of the formula are used in which at least one of X is halogen, alkyl or oxalkyl, the 5-position can be substituted, but the 4-position must be unsubstituted, condensed with oxythionaphthenes.
Während die in 4-Stellung substituierten Diketodihydrothionaphthene
bei der Kondengation mit Indoxylen und Oxythionaphthenen die gleichen Produkte liefern
wie die 2-Derivate derselben Dikietodihydrothionaphthene, hat sich im Gegensatz
hierzu gezeigt, daß die vorliegenden Kondensationsprodukte nicht mit den Farbstoffen
identisch sind, die aus den 2-Oxim- oder 2-Anilderivaten der obiger Formel entsprechenden
Diketodihydrothionaphthene durch Kondensation mit den gleichen Zweitkomponenten
bzw. aus den entsprechend substituierten Oxythionaphthenen durch Kondensation mit
den reaktionsfähigen 2-Derivaten der Zweitkomponenten erhalten werden, daß sie sich
vielmehr von diesen durch eine auffallende Verschiebung der Nuance nach Gelb unterscheidet.
Die Kondensation erfolgt- in vorliegendem Falle wie beim unsubstituierten Diketodihydrothionaphthen
in 3-, 2-Stellung, dagegen bei den in 4-Stellung substituierten Diketodihydrothionaphthenen
in gleicher Weise wie bei den reaktionsfähigen 2-Derivaten stets in 2, 2.-Stellung.While the 4-substituted diketodihydrothionaphthenes
give the same products on condensation with indoxyls and oxythionaphthenes
like the 2-derivatives of the same dikietodihydrothionaphthene, has been contrasted
shown here that the present condensation products do not interact with the dyes
are identical to those of the 2-oxime or 2-anil derivatives corresponding to the above formula
Diketodihydrothionaphthenes by condensation with the same second components
or from the appropriately substituted oxythionaphthenes by condensation with
the reactive 2-derivatives of the second components are obtained that they are
rather, it differs from these by a noticeable shift in the shade towards yellow.
In the present case, the condensation takes place as in the case of unsubstituted diketodihydrothionaphthene
in the 3-, 2-position, but in the 4-position substituted diketodihydrothionaphthenes
in the same way as with the reactive 2-derivatives, always in the 2, 2-position.
Die vorliegenden Farbstoffe, die hervorragende Echtheitseigenschaften
aufweisen, bedeuten infolge ihrer stark gelbstichigen Nuance ,eine wertvolle Bereicherung
des Farbstoffsortiments. 1
- Beispiel -19,4 Gewichtsteile
6-Äthaxyoxythionaphthen werden mit 19,8 Gewichtsteilen 6-Chlor-2, 3-diketodihydröthionaphthen
in etwa 4oo Gewichtsteilen Chlorbenzol unter Zusatz von a Gewichtsteilen Piperidin
unter Rühren auf etwa 115' C erhitzt und 2 Stunden lang bei einer Temperatur von
115: bis i2o° C gehalten. Der abgeschiedene Farbstoff wird abgesaugt und mit Chlorbenzol
gewaschen. Trocken stellt er ein rotes Pulver dar, das aus gelber Küpe Textilfasern
in echten, stärk gelbstichigen Scharlachtönen anfärbt.The present dyes, which have excellent fastness properties, are a valuable addition to the range of dyes due to their strong yellowish nuance. 1 - Example -19.4 parts by weight of 6-Äthaxyoxythionaphthen are heated with 19.8 parts by weight of 6-chloro-2,3-diketodihydröthionaphthen in about 400 parts by weight of chlorobenzene with the addition of a parts by weight of piperidine with stirring to about 115 ° C and 2 hours at a temperature of 115: to i2o ° C kept. The deposited dye is filtered off with suction and washed with chlorobenzene. When dry, it is a red powder that dyes textile fibers from a yellow vat in real, strongly yellowish scarlet tones.
In gleicher Weise läßt sich die Kondensation auch unter Zusatz anderer
organischer Lösungsmittel, wie z. B. Eisessig, durchführen.In the same way, the condensation can also be carried out with the addition of others
organic solvents, such as. B. glacial acetic acid.
Verwendet man an Stelle des- 6-Chlor-2, 3-diketodihydrothionaphthens
äquivälente Mengen von 5, 7-Dichlor-2, 3-diketodihydrothionaphthen bzw. 5, b, 7-Trichlor-2,
3:-dücetodihydrothionaphthen bzw. 5-Chlor-7-methyl-2, 3-diketodihydrothionaphthen
und führt .die Kondensation in der oben beschriebenen Weise mit der gleichen Menge
6-Äthoxyoxy- 2g thionaphthen durch, so gelangt man ebenfalls zu ausgesprochenen
gelbstichig färbenden Farbstoffen.Is used instead of 6-chloro-2, 3-diketodihydrothionaphthens
equivalent amounts of 5, 7-dichloro-2, 3-diketodihydrothionaphthene or 5, b, 7-trichloro-2,
3: -dücetodihydrothionaphthen or 5-chloro-7-methyl-2,3-diketodihydrothionaphthen
and leads .die condensation in the manner described above with the same amount
6-Äthoxyoxy- 2g thionaphthene, then one also arrives at pronounced
yellowish coloring dyes.