Verfahren zur Darstellung von neuen Küpenfarbstoffen In dem Hauptpatent
540 931 ist ein Verfahren zur Herstellung von echten Küpenfarbstoffen beschrieben,
darin bestehend, daß man Pyrazolantliron-2-carbonsäurehalogenide oder deren Derivate
mit Aminoderivaten von cyclischen Diketonen kondensiert.Process for the preparation of new vat dyes The main patent 540 931 describes a process for the preparation of real vat dyes, which consists in condensing pyrazolantlirone-2-carboxylic acid halides or their derivatives with amino derivatives of cyclic diketones.
Es wurde nun gefunden, daß man neue wertvolle Küpenfarbstoffe erhält,
wenn man bei dem Verfahren des obigen Patents die dort verwendeten Aminov erbindungen
durch o-Aminophenole, o-Aminomerkaptane oder o-Diamine ersetzt. Die so hergestellten
Farbstoffe enthalten einen Azolring und entsprechen der allgemeinen Formel
In der Formel bedeutet R Wasserstoff, Alkyl, Arvl oder Aralkvl und X ein Sauerstoff-
oder Schwefelatom oder eine Iminogruppe.It has now been found that new valuable vat dyes are obtained if, in the process of the above patent, the aminov compounds used there are replaced by o-aminophenols, o-aminomerkaptans or o-diamines. The dyes produced in this way contain an azole ring and correspond to the general formula In the formula, R denotes hydrogen, alkyl, Arvl or Aralkvl and X denotes an oxygen or sulfur atom or an imino group.
Falls in dem verwendeten Pyrazolanthronderivat R Wasserstoff ist,
kann man ferner die entstandenen Pyrazolanthronderivate nachträglich alkylieren,
arylieren oder aralkylieren. Man kann ferner in die so erhaltenen Küpenfarbstoffe
Substituenten einführen. Die Nuancen der neuen Farbstoffe schwanken in weiten Grenzen.
Beispiel i 24 Teile 2 Amino-3-oxyanthrachinon -,v erden mit 28 Teilen Pyrazolanthron-2-carbonsäurechlorid
und 75o Teilen Nitrobenzol bis zur Beendigung der Kondensation auf 12o bis 130°
erhitzt. Das in bekannter Weise durch Filtrieren und Waschen mit Alkohol isolierte
Kondensationsprodukt wird durch Erhitzen mit konzentrierter Schwefelsäure auf etwa
i 3o" unter Ringschluß in das Oxazol umgewandelt. Durch Fällen der erkalteten Lösung
in Schwefelsäure mit Wasser und Waschen bis zur neutralen Reaktion wird der Farbstoff
in Form einer grünstichiggelben Paste erhalten. Der Farbstoff löst sich in konzentrierter
Schwefelsäure mit gelboranger Farbe und liefert aus blauer Küpe grünstichiggelbe
Färbungen von sehr guter Chlor- und Seifenechtheit,
die beim Betupfen
mit Alkali nach Blauviolett umschlagen. Durch Methylierung, z. B. durch Kochen mit
Toluolsulfosäuremethylester und Pottasche in Nitrobenzollösung, wird der Farbstoff
in einen alkaliechten, orangen Farbstoff von sehr guten Echtheitseigenschaften übergeführt.
Dieser löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit tiefer roter Farbe als der
nicht methylierte Farbstoff, die Küpe ist gleichfalls blau gefärbt. Beispiel e 26
Teile i=Merkapto-2,-aminoanthrachinon werden mit 28 Teilen Pyrazolanthron-2-carbonsäurechlorid
und iooo Teilen Nitrobenzol zunächst i Stunde lang bei i2o° gerührt. Hierauf wird
zum Sieden erhitzt und bis zur Beendigung der Farbstoffbildung weitergekocht. Nach
dem Erkalten wird der Farbstoff in bekannter Weise aufgearbeitet. Das Rohprodukt
kann durch Umkristallisieren, durch Fraktionieren aus Schwefelsäure oder durch Behandeln
der wäßrigen Paste mit Oxydationsmitteln, wie Hypochloritlösung, gereinigt werden.
Der gereinigte Farbstoff löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit oranger Farbe
und liefert aus bordeauxroter Küpe auf Baumwolle gelbe, alkaliunechte Färbungen.If R is hydrogen in the pyrazolanthrone derivative used,
the resulting pyrazole anthrone derivatives can also be alkylated subsequently,
arylate or aralkylate. You can also use the vat dyes thus obtained
Introduce substituents. The nuances of the new dyes vary within wide limits.
Example i 24 parts of 2-amino-3-oxyanthraquinone with 28 parts of pyrazolanthrone-2-carboxylic acid chloride
and 75o parts of nitrobenzene until the condensation has ended at from 120 to 130 °
heated. The isolated in a known manner by filtering and washing with alcohol
Condensation product is made by heating with concentrated sulfuric acid to approx
i 30 "converted into the oxazole with ring closure. By precipitating the cooled solution
the dye becomes in sulfuric acid with water and washing until neutral
obtained in the form of a greenish yellow paste. The dye dissolves in concentrated
Sulfuric acid with a yellow-orange color and delivers greenish yellow from a blue vat
Dyeings with very good chlorine and soap fastness,
those when dabbing
turn blue-violet with alkali. By methylation, e.g. B. by cooking with
Toluenesulfonic acid methyl ester and potash in nitrobenzene solution, becomes the dye
converted into an alkali-proof, orange dye with very good fastness properties.
This dissolves in concentrated sulfuric acid with a deep red color than the
unmethylated dye, the vat is also colored blue. Example e 26
Parts i = mercapto-2, -aminoanthraquinone are mixed with 28 parts of pyrazolanthrone-2-carboxylic acid chloride
and iooo parts of nitrobenzene were initially stirred at i20 ° for 1 hour. Then will
heated to the boil and continued to cook until the dye has formed. To
after cooling, the dye is worked up in a known manner. The raw product
can by recrystallization, by fractionation from sulfuric acid or by treatment
the aqueous paste can be cleaned with oxidizing agents such as hypochlorite solution.
The purified dye dissolves in concentrated sulfuric acid with an orange color
and supplies yellow, alkali-resistant dyeings from a burgundy vat on cotton.
Der Farbstoff läßt sich analog dem in Beispiel i beschriebenen methylieren.
Das Methylierungsprodukt löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit gelber Farbe
und liefert aus brauner Küpe, auf Baumwolle kräftig orange Färbungen von .guten
Echtheitseigenschaften. Beispiel 3 28 Teile Pyrazolanthroncarbonsäurechlorid werden
mit 24 Teilen i, 2-Diaminoanthrachinon und 8oo Teilen Nitrobenzol langsam zum Sieden
erhitzt und dabei so. lange gehalten, bis die Farbstoffbildung beendet ist. Das
schon in der Hitze zum Teil ausgeschiedene Produkt wird nach dem Erkalten abgesaugt,
mit Alkohol gewaschen und getrocknet. Es ist nach dem Umlösen aus konzentrierter
Schwefelsäure ohne weiteres als Küpenfarbstoff verwendbar. Es liefert aus der rotbraunen
Hydrosulfitküpe auf Baumwolle kräftige gelbe Färbungen von guter Chlorechtheit.The dye can be methylated analogously to that described in Example i.
The methylation product dissolves in concentrated sulfuric acid with a yellow color
and delivers strong orange colorations of good colors from a brown vat on cotton
Authenticity properties. Example 3 28 parts of pyrazolanthronecarboxylic acid chloride are used
with 24 parts of i, 2-diaminoanthraquinone and 800 parts of nitrobenzene slowly to boiling
heated and so. held for a long time until dye formation is complete. That
Partially separated product already in the heat is sucked off after cooling,
washed with alcohol and dried. It is more concentrated after dissolving out
Sulfuric acid can readily be used as a vat dye. It delivers from the red-brown
Hydrosulfite vat on cotton: strong yellow colorations with good fastness to chlorine.
Verwendet man im vorstehenden Beispiel statt i, 2-Diaminoanthrachinon
die entsprechende Menge o-Phenylendiamin, so erhält man einen etwas grünstichiger
färbenden Küpenfarbstoff. In analoger Weise läßt sich auch Methylpyrazolanthroncarbonsäurechlorid
finit o-Diaminen kondensieren; so erhält man z. B. durch Kondensation von i, 2-Diaminoanthrachinon
und Methylpyrazolanthroncarbonsäurechlorid einen Küpenfarbstoff, der auf Baumwolle
kräftige orange Färbungen liefert.Is used in the above example instead of i, 2-diaminoanthraquinone
the corresponding amount of o-phenylenediamine, you get a slightly greener shade
coloring vat dye. Methylpyrazolanthronecarboxylic acid chloride can also be used in an analogous manner
condense finite o-diamines; so you get z. B. by condensation of i, 2-diaminoanthraquinone
and methylpyrazole anthrone carboxylic acid chloride, a vat dye that is found on cotton
provides strong orange colors.