DE626502C

DE626502C - Process for the production of colored and protective coatings on objects made of zinc and zinc alloys

Info

Publication number: DE626502C
Application number: DEN35893D
Authority: DE
Original assignee: New Jersey Zinc Co
Current assignee: New Jersey Zinc Co
Priority date: 1932-11-14
Filing date: 1933-10-31
Publication date: 1936-02-27
Also published as: US1953998A; GB414966A

Description

Die Erfindung betrifft die Herstellung von dicht und fest anhaftenden Färb- und Schutzüberzügen auf Gegenständen aus Zink und Zinklegierungen, insbesondere solchen, die Zink als vorwiegenden Bestandteil enthalten, oder auf mit Zink oder Zinklegierungen z. B. auf feuerfLüssigem oder galvanischem Wege überzogenen Gegenständen durch anodische Behandlung dieser Gegenstände in alkalisch reagierenden Lösungen.The invention relates to the production of dense and firmly adhering colored and protective coatings on objects made of zinc and Zinc alloys, especially those that contain zinc as a predominant component, or with zinc or zinc alloys z. B. by fire-liquid or galvanic means coated objects by anodic treatment of these objects in alkaline responsive solutions.

Das neue Verfahren ist geeignet für die Behandlung der verschiedensten Arten von Zink, wie beispielsweise gewöhnliches Handelszink, einschließlich Walz- und Bandzink, so- wie ferner für die Behandlung von Zinklegierungen der verschiedensten Art, wie z. B. von solchen für die Herstellung von Spritzguß geeigneten Legierungen mit mehr als 90 0/0 Zink, die neben etwa 3 bis 40/0 AIuminium ζ. B. geringe Mengen von Magnesium und/oder Kupfer sowie gegebenenfalls auch etwas Nickel enthalten, oder von für mechanische Bearbeitung geeigneten Legierungen, die nur etwas Kupfer neben sehr wenig Magnesium enthalten. Das neue Verfahren ist ebenso geeignet für die Behandlung von auf mechanischem Wege, ζ. Β. durch Schmieden, Walzen oder Pressen, verformbaren Legierungen, die neben Zink als Hauptbestandteil kleine, 50/0 für das einzelne Metall nicht übersteigende Mengen von Cadmium und/oder Kupfer neben kleineren Mengen anderer Metalle, wie Magnesium, Mangan, Lithium und Nickel, einzeln oder in Gemeinschaft, 'enthalten. The new procedure is suitable for the treatment of the most diverse types of Zinc, such as common commercial zinc, including rolled and strip zinc, as well as as also for the treatment of zinc alloys of various kinds, such as. B. of such alloys suitable for the production of injection molding with more than 90 0/0 zinc, next to about 3 to 40/0 aluminum ζ. B. small amounts of magnesium and / or copper and possibly also contain some nickel, or of alloys suitable for mechanical processing, which only contain a little copper in addition to very little magnesium. The new procedure is also suitable for the treatment of by mechanical means, ζ. Β. by forging, Rolling or pressing, malleable alloys, in addition to zinc as the main component small, 50/0 for the single metal no Excessive amounts of cadmium and / or copper in addition to smaller amounts of other metals, such as magnesium, manganese, lithium and nickel, individually or collectively, 'included.

Es ist bekannt, daß man auf Metalloberflächen Überzüge durch anodische Behandlung herstellen kann. Indessen ist es bisher noch nicht gelungen, auf diesem Wege brauchbare Überzüge auf Zink und Zinklegierungen zu 'erzeugen. Die Erfinderin hat gefunden, daßi es möglich ist, dichte und fest anhaftende Überzüge, die sowohl zu Schutz- und Eärbzwecken als auch als Grundlage für den Auftrag von Farben, Lacken u. dgl. dienen können, auch auf Zink und Zinklegierungen dadurch zu erzeugen, daß. man die betreffenden Metallgegenstände als Anoden der Einwirkung des elektrischen Stromes in einer alkalisch reagierenden Lösung unterwirft, deren pn-Wert den ρπ-Wert einer ι-normalen Lösung von Natriumhydroxyd nicht übersteigt.It is known that coatings are applied to metal surfaces by anodic treatment can produce. However, it has not yet been possible to obtain usable coatings on zinc and zinc alloys in this way to create. The inventor has found that it is possible to be dense and firm Adhesive coatings that are used both for protective and coloring purposes and as a base Can be used for the application of paints, varnishes and the like, also on zinc and zinc alloys to generate by that. the metal objects in question are used as anodes subjected to the action of the electric current in an alkaline reacting solution, whose pn value is the ρπ value of a ι-normal solution of sodium hydroxide does not exceed.

Und zwar wurde gefunden, daß man vorwiegend dunkel, insbesondere schwarz bis blauschwarz gefärbte, irisierend glänzende, mindestens zum erheblichen Teil aus Zinkoxyd und/oder hydratisiertem Zinkoxyd be-It has been found that it is predominantly dark, especially black to Blue-black colored, shiny iridescent, at least a considerable part of zinc oxide and / or hydrated zinc oxide

stehende, fest anhaftende und korrosionsbeständige. Überzüge erhält, wenn man die anodische Behandlung in Lösungen von den PH-Wert einer 0,2-normaleii-NatriumhydrQxyd.-lösung nicht oder nicht erheblich unterschreitenden pjj-Werten unter geeigneten Bedingungen der Spannung, Stromdichte und Temperatur vornimmt. Hierbei soll die Hydroxylionenkonzentration im allgemeinen ίο nicht so hoch sein, daß die sämtlichen, an. der Anodenoberfläche gebildeten Zinkverbindungen als Zinkate in Lösung gehen. Auch soll der Elektrolyt zweckmäßig Anionen, die mit Zink wasserlösliche Verbindungen bilden, wie z. B. die Anionen der Essigsäure oder starker Säuren, wie Schwefelsäure oder Salzsäure, nicht enthalten. Als ausgezeichnet geeignet erwiesen haben sich z. B. wässerige Lösungen der Hydroxyde von Alkalimetallen, einschließlich des Ammoniums, wie z. B. eine 0,5-normale Lösung von .Natriumhydroxyd, oder von Erdalkalimetallen oder von zwei oder mehreren der genannten öder anderen alkalisch reagierenden Stoffen. Die Behandlung kann in solchen Lösungen z. B. bei gewöhnlicher Temperatur erfolgen, unter Verwendung einer Stromdichte von z. B. etwa 100 bis 650 Amp/qm Anodenfläche, wobei die Behandlungsdauer im allgemeinen etwa ι bis 15 Minuten beträgt.standing, firmly adhering and corrosion-resistant. Coatings are obtained when you use the anodic treatment in solutions with the pH value of a 0.2 normal sodium hydroxide solution pjj values that are not, or not significantly below, pjj values under suitable conditions which makes voltage, current density and temperature. Here the Hydroxyl ion concentration in general ίο not be so high that all, at. Zinc compounds formed on the anode surface go into solution as zincates. Even the electrolyte should expediently form anions that form water-soluble compounds with zinc, such as B. the anions of acetic acid or strong acids such as sulfuric acid or hydrochloric acid, not included. Have proven to be excellently suitable, for. B. aqueous Solutions of the hydroxides of alkali metals, including ammonium, such as. B. a 0.5 normal solution of sodium hydroxide, or of alkaline earth metals or of two or more of the named or other alkaline reacting substances. The treatment can be carried out in such solutions e.g. B. take place at normal temperature, using a current density of e.g. B. about 100 to 650 Amp / qm anode area, the duration of the treatment is generally about ι to 15 minutes.

Mit gutem Erfolge können aber auch innerhalb des oben angegebenen Konzentrationsbereichs Lösungen von größerer oder geringerer Älkalität Verwendung finden, so z. B. 0,2-normale bis normale Lösungen von NaOH oder von anderen alkalisch reagierenden Verbindungen der Alkalimetalle, !einschließlich des Ammoniums, sowie der Erdalkalimetalle von entsprechenden pn-Werten. Ausgezeichnete Ergebnisse sind auch erhältlich mit einer gesättigten Lösung von Bariumhydroxyd sowie mit Lösungen, die neben Natriumhydroxyd oder einem sonstigen Alkalihydroxyd Bariumhydroxyd enthalten. Die Verwendung solcher Lösungen bietet gegenüber der Verwendung von Lösungen nur von Alkalihydroxyd den Vorteil, daß aus der Luft aufgenommenes Kohlendioxyd in Form von Bariumcarbonat ausgeschieden und somit die Lösung frei von Alkalicarbonat gehalten wird.But with good results you can also do it within of the concentration range given above solutions of greater or lesser Find Älkalität use, so z. B. 0.2 normal to normal solutions of NaOH or of other alkaline compounds of the alkali metals, including the Ammonium, as well as the alkaline earth metals of corresponding pn values. Excellent Results are also available with a saturated solution of barium hydroxide as well with solutions which, in addition to sodium hydroxide or another alkali hydroxide, barium hydroxide contain. The use of such solutions offers compared to the use of solutions only of alkali hydroxide Advantage that carbon dioxide absorbed from the air in the form of barium carbonate excreted and thus the solution is kept free of alkali carbonate.

An Stelle der angegebenen Stromdichten können auch geringere oder größere Stromdichten Verwendung finden. Da indessen das Arbeiten mit geringeren Stromdiehten als solche von etwa 100 Amp/qm AnodenfLäche zu viel Zeit in Anspruch nimmt, wird man solche im allgemeinen nicht in Anwendung bringen. Ebenso wird man von. der Anwendung von größeren Stromdiehten als solchen von etwa 6 50. Amp/qm vorteilhaft absehen, da hierbei- der Stromverbrauch ein ί zu hoher wird. Als Spannung werden im allgemeinen nicht mehr als etwa 6 bis 12 Volt benötigt. Es ist nicht notwendig, z. B. bei Verwendung von Ätznatron, nur reine Stoffe zu verwenden, sondern es können mit Vorteil auch technische Stoffe, wie z. B. Ätznatron in Schuppenform, Verwendung finden, da bei den erfmdungsgemäß verwendeten Ionenkonzentrationen geringe Mengen von fremden gelösten Substanzen, z. B. als Verunreinigungen der Ausgangsstoffe, im allgemeinen ohne Bedeutung sind. Für die Kathoden kommt z. B. Nickel, Eisen oder ein beliebiger sonstiger, in der verwendeten alkalischen Lösung kathodisch nicht in Lösung gehender Werkstoff in. Betracht.Instead of the specified current densities, lower or higher current densities can also be used. Since, however, working with lower currents than those of around 100 Amp / m² anode area takes too much time, they will generally not be used. Likewise, one becomes of. It is advantageous to refrain from using larger power supplies than those of around 6 50. Amp / sqm, as this would cause the power consumption to be ί too high. The voltage required is generally no more than about 6 to 12 volts. It is not necessary, e.g. Example when using caustic soda, only pure materials to use, but it can also advantageously technical fabrics such. B. caustic soda in flake form, use, because in the inventive ion concentrations used, small amounts of foreign dissolved substances such. B. as impurities in the starting materials, are generally of no importance. For the cathodes z. B. nickel, iron or any other material that does not go into solution cathodically in the alkaline solution used. Consider.

Während der anodischen Behandlung geht etwas Zink in dem alkalischen Elektrolyten in Lösung, dessen Menge von der Stromdichte und Behandlungszeit abhängig ist. Sie beträgt im allgemeinen etwa 11 bis 22 g pro qm Anodenfiäche und nimmt für eine gewisse Strommenge mit Zunahme der Stromdichte ab. Das gelöste Zink befindet sich in der Lösung in Form von Zinkat- Ionen, mit denen eine geringe Menge von Zinkionen im Gleichgewicht stehen, was sich daraus ergibt, daß an der Kathode eine kleine Menge von Zink abgeschieden wird. Der Elektrolyt enthält also während der Elektrolyse neben Alkalihydroxyd oder Erdalkalihydroxyd eine kleine Menge von Zink, z. B. als Natriumzinkat. During the anodic treatment, some zinc goes into solution in the alkaline electrolyte, the amount of which depends on the current density and treatment time. It is generally about 11 to 22 g per square meter of anode area and decreases for a certain amount of current as the current density increases. The dissolved zinc is in the solution in the form of zincate ions, with which a small amount of zinc ions are in equilibrium, which results from the fact that a small amount of zinc is deposited on the cathode. During the electrolysis, the electrolyte contains alkali hydroxide or alkaline earth metal hydroxide and a small amount of zinc, e.g. B. as sodium zincate.

Heller, z. B. grau bis weiß, gefärbte Überzüge können erßndungsgemäß erhalten werden, wenn man weniger als 0,2-normale Natriumhydroxydlösungerj, oder Lösungen anderer alkalisch, reagierender Verbindungen der Alkalimetalle, einschließlich' des Ämmoniums, oder der Erdalkalimetalle von entsprechenden pH-Werten vierwendet, so z, B. o.oor-bisOjOOs-normaleAlkalihydroxydlösungen. Die auf diese Weise erhältlichen, häufig rat und grün irisierenden Überzüge, deren Helligkeit mit der Stromdichte wächst, bestehen ebenso wie die nach der vorbeschriebenen Ausführungsform der Erfindung erhältlichen dunkleren Überzüge mindestens zum vorwiegenden Tea aus Zinkoxyd und/oder hydratisiertem Zinkoxyd.Brighter, e.g. B. gray to white, colored coatings can be obtained according to the invention if one uses less than 0.2 normal sodium hydroxide solution, or solutions of other alkaline, reacting compounds of the alkali metals, including ammonium, or of the alkaline earth metals of appropriate pH values, see above e.g. o.oor-bisOjOOs-normal alkali hydroxide solutions. The coatings obtainable in this way, often iridescent and green iridescent, the brightness of which increases with the current density, as well as the darker coatings obtainable according to the embodiment of the invention described above, consist at least for the predominant tea of zinc oxide and / or hydrated zinc oxide.

Verwendet man z.B. 0,035-bis o.oas-normale NaOH-Lösungen, so kann man. die Behandlung mit AofajigSspannungen von etwa bis IQ Volt durchführen. Infolge der im Verlauf der Elektrolyse eintretenden Polarisation der Anodenfläche durch die harte, dichte und fest anhaftende Schicht des anodisehejj Überzuges wird, es sich im allgemeinen ei&pfehlen, während der Elektrolyse die Spannung bis auf , etwa. 45 Volt oder mehr, z. B, bis 90 VoIi, zu erhöhen.If you use e.g. 0.035 to o.oas normal NaOH solutions, so you can. the treatment with AofajigS voltages of about Perform until IQ volts. As a result of the polarization occurring in the course of the electrolysis the anode surface through the hard, dense and firmly adhering layer of the anodisehejj coating is, it is in general egg & stick during electrolysis the tension up to about. 45 volts or more, e.g. B, to 90 VoIi, to increase.

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Mit Lösungen innerhalb des erwähnten Konzentrationsbereichs bei verschiedenen Bedingungen hinsichtlich der Spannung und Stromdichte erzielbare Ergebnisse sind bei-S spielsweise in der folgenden Tabelle zusammengestellt. Zur Behandlung gelangten Spritzgußlegierungen mit etwa 4 0/0 Aluminium und ο,ΐο/ο Magnesium, Rest sehr reines Zinkmetall mit 99,990/0 Zn. Die Elektrolyse wurde dabei im allgemeinen mit 10 bis 12 Volt begonnen, worauf 5 Minuten lang die Spannung schrittweise bis zu dem in jedem Falle angegebenen Höchstbetrag gesteigert wurde entsprechend der Abnahme der Stromdichte infolge der anodischen Polarisation durch den gebildeten Überzug. Diese Arbeitsweise bietet gegenüber der durchgängigen Anwendung höherer Spannungen den Vorteil euter größeren Gleichmäßigkeit der erzielten Überzüge.With solutions within the mentioned concentration range under different conditions The results that can be achieved with regard to voltage and current density are compiled, for example, in the following table. Injection molding alloys with about 4% aluminum were used for treatment and ο, ΐο / ο magnesium, the remainder being very pure zinc metal with 99.990 / 0 Zn. The electrolysis was generally started with 10 to 12 volts, after which the tension gradually increased for 5 minutes up to that indicated in each case The maximum amount was increased in accordance with the decrease in the current density due to the anodic polarization by the formed coating. This way of working offers compared to the continuous application higher tensions have the advantage of greater uniformity of the coatings achieved.

NormalitatNormality HöchsteHighest Geringste
änodischeleast
aenodic Farbecolour der Lösungthe solution erreichtereached Stromcurrent des Überzugsof the coating in bezug
auf NaOHin relation
on NaOH Spannungtension dichte
pro qmdensity
per sqm Voltvolt Amp.Amp. grauGray 0,0250.025 3030th 540540 ££ 0,0120.012 SOSO 346346 hellgraulight gray o,qo6o, qo6 6565 162162 weißWhite 0,0030.003 9090 27 bis 5427 to 54

Lösungen von Ammoniak sollten -zweckmäßig nur innerhalb eines Normalitätsbereichs von 0,2 bis 0,5, vorteilhaft bei gewohnlicher Temperatur, Verwendung finden, wobei man Anfangsspannungen von 6 bis 12 Volt anwenden kann. Unterhalb einer Normalität von 0,2 wird durch die zu weitgehende Abnahme der Leitfähigkeit die zur Bildung brauchbarer Überzüge benötigte Zeit zu groß. Bei mehr als 0,5-normalen Lösungen überwiegt die auf die Anodenfläche ausgeübte Ätzwirkung in störender Weise. Die mit etwa 0,2- bis 0,5-normalenNH₄O Η-Lösungen, z. B.Solutions of ammonia should - expediently only be used within a normality range of 0.2 to 0.5, advantageously at normal temperature, it being possible to use initial voltages of 6 to 12 volts. Below a normality of 0.2, the excessive decrease in conductivity means that the time required for the formation of usable coatings is too great. In the case of more than 0.5 normal solutions, the etching effect exerted on the anode surface predominates in a disruptive manner. The with about 0.2 to 0.5 normal NH ₄ O Η solutions, z. B.

unter den vorerwähnten Bedingungen und mit Stromdichten bis zu den höchst zulässigen, erzeugten Überzüge sind dunkelgrau gefärbt, wobei die Tiefe der Färbung mit Zunahme der Spannung, z. B. auf 12 Volt, abnimmt.under the aforementioned conditions and with current densities up to the highest permissible, The coatings produced are colored dark gray, the depth of the color increasing with increasing the tension, e.g. B. to 12 volts, decreases.

Durch Anwendung von Ammonhydroxyd in Verbindung mit verdünnten Alkalihydroxydlösungen kann man in gewissen Fällen eine dunklere Färbung der Überzüge · gegenüber nur mit Alkalihydroxyd erzeugten Überzügen erzielen. Die Anwendung solcher Lösungen bietet Vorteile gegenüber der Anwendung von Lösungen nur von Ammonhydroxyd infolge der durch das Vorhandensein des Alkalihydroxyds, z. B. NaOH, bedingten erheblich höheren Leitfähigkeit. Bei Verwendung solcher Lösungen hängt die Tiefe der Färbung des Überzuges sowohl von der Stromdichte (und insofern auch, von der angewendeten Spannung) als auch von dem Mengenverhältnis des Alkalihydroxyds zum Ammoniak in der Lösung ab.By using ammonium hydroxide in conjunction with dilute alkali hydroxide solutions In certain cases, a darker coloration of the coatings compared to coatings produced only with alkali metal hydroxide can be observed achieve. The application of such solutions offers advantages over the application of Solutions only of ammonium hydroxide due to the presence of alkali metal hydroxide, z. B. NaOH, conditional considerably higher conductivity. When using such solutions, the depth of staining depends of the coating both on the current density (and to that extent also on the one used Voltage) as well as the ratio of alkali hydroxide to ammonia in the solution.

Auch Lösungen von Alkalicarbonaten, wie z.B. solche mit etwa 100 bis 200g Na₂CO₃ im Liter, d. h. etwa 2- bis 4-normale Natriumcarhonatlösungen, können erfindungsgemäß mit gutem Erfolge Verwendung finden. Die Verwendung solcher Lösungen bietet gegenüber der Verwendung von Lösungen von Alkalihydroxyden den Vorteil der größeren Beständigkeit und entsprechend längeren Verwiendharkeit, da sie nicht, wie jene, durch Aufnahme von Kohlensäure aus der Luft verändert werden. Da die in solchen Lösungen auftretende anodische . Polarisation eine besonders starke ist, kann man dabei ohne Gefahr eines Durchbruchs des Überzuges verhältnismäßig hohe Spannungen, z. B. solche von 60 bis 85 Volt, zur Anwendung bringen. Die mit Alkalicarbonaten erzeugten, ebenfalls im wesentlichen aus Zinkoxyd bestehenden Überzüge sind sehr dünn und gleichmäßig im Aussehen und hellgrau bis weiß oder auch in Interferenzfarben gefärbt.Solutions of alkali carbonates, such as those with about 100 to 200 g Na ₂ CO ₃ per liter, ie about 2 to 4 normal sodium carbonate solutions, can also be used with good results according to the invention. The use of such solutions has the advantage over the use of solutions of alkali metal hydroxides of greater stability and correspondingly longer usability, since they are not, like those, changed by the absorption of carbonic acid from the air. Since the anodic that occurs in such solutions. If the polarization is particularly strong, relatively high voltages, e.g. B. those from 60 to 85 volts apply. The coatings produced with alkali carbonates, also consisting essentially of zinc oxide, are very thin and uniform in appearance and light gray to white or colored in interference colors.

Die Farbe der erfindungsgemäß erzeugten Überzüge ist in allen Fällen weitgehend von der .Konzentration der Hydroxylionen im Elektrolyten abhängig und im allgemeinen um so heller, je geringer die Konzentration der verwendeten Lösung ist.The color of the coatings produced according to the invention is largely of in all cases the .Konzentration of the hydroxyl ions in the electrolyte dependent and in general the lighter the lower the concentration of the solution used.

Da die erfindungsgemäß erzeugten Überzüge im allgemeinen alle Einzelheiten der Metalloberfläche auf das genaueste wiedergeben, so kann, soweit nötig, ihr Aussehen verbessert werden durch Schleifen, Polieren oder Beizen der Metalloberfläche vor der too anodischen Behandlung, wobei z. B, die für die Vorbereitung von Zink für das Elektroplattieren üblichen Verfahren Verwendung finden können, ebenso aber auch andere beliebige geeignete Verfahren, wie 2. B. die Behandlung vermittels Sandstrahlgebläses oder eine Ätzung zur Beseitigung störender Oberflächenschichten, wie sie insbesondere auf Gußstücken aus Zink oder Zinklegierungen vorhanden zu sein pflegen.Since the coatings produced according to the invention generally have all the details of To reproduce the metal surface as accurately as possible, then, if necessary, its appearance Can be improved by grinding, polishing or pickling the metal surface before the too anodic treatment, e.g. B, which is used for preparing zinc for electroplating Customary methods can be used, but also any other suitable method, such as 2. B. the treatment by means of a sandblasting blower or an etching to remove disruptive surface layers, as they tend to be present in particular on castings made of zinc or zinc alloys.

Ebenso wird es sich im allgemeinen empfehlen, die betreffenden Gegenstände vor der anodischen Behandlung einer weiteren Vorbehandlung zur Entfernung von Fett, Schmutz u. dgl. ,zu unterziehen. Dies kann vorteilhaft z. B. geschehen vermittels einer Lösung von Trinatriumphosphat in Wasser, z. B. mit 45 g Trinatriumphosphat in 1 1 Wasser. Diese Reinigung führt man zweckmäßig auf elektrolytischem Wege aus unter Verwendung des zu reinigenden Gegenstandes als Kathode in einer heißen Lösung der genannten Art und unterIt is also generally advisable to subject the objects in question to a further pretreatment to remove grease, dirt and the like before the anodic treatment. This can be advantageous e.g. B. done by means of a solution of trisodium phosphate in water, e.g. B. with 45 g of trisodium phosphate in 1 1 of water. This cleaning is expediently carried out electrolytically using the object to be cleaned as a cathode in a hot solution of the type mentioned and under

Anwendung einer für eine reichliche Gasentwicklung ausreichenden Stromdichte. Auf solche Weise lassen sich Fette, wie sie z. B. während des Walz- oder 'SchleifVorganges aufgenommen werden, ebenso wie lose anhaftender Schmutz innerhalb 1/2 bis 3 Miauten völlig !entfernen. Nach erfolgter Reinigung wird der betreffende Gegenstand zweckmäßig zunächst mit heißem und sodann mit kaltemUse of a current density sufficient for abundant gas evolution. on in such a way fats, as they are z. B. during the rolling or 'grinding process as well as loosely adhering dirt within 1/2 to 3 meows completely! After cleaning, the object in question becomes useful first with hot and then with cold

jo Wasser abgewaschen zwecks Entfernung der Rückstände der Reinigungslösung, worauf er der anodischen Behandlung nach der Erfindung unterzogen werden kann.jo water washed off for the purpose of removing the Residues of the cleaning solution, followed by the anodic treatment according to the invention can be subjected to.

Den 'erfindungsgemäß erhaltenen Überzügen kann durch Polieren Hochglanz verliehen werden. Auch kann man diese Überzüge durch eine Behandlung mit geeigneten Farbstoffen, die sowohl bereits dem Elektrolyten zugesetzt sein oder auch erst nachträglieh zur Anwendung gebracht werden können, z. B. durch Eintauchen des mit dem Überzug versehenen Gegenstandes in eine geeignete FarbstofHösung, in beliebiger Weise, z. B. tiefschwarz vermittels Nigrosin, färben.The coatings obtained according to the invention can be given a high gloss by polishing will. These coatings can also be treated by treating them with suitable dyes that are already present in the electrolyte be added or can only be used afterwards, z. B. by dipping the article provided with the coating in a suitable one Dye solution, in any way, e.g. B. deep black by means of nigrosine, color.

Die !erfindungsgemäß erhältlichen Überzüge sind nicht nur zur Färbung und zum Schütze der behandelten Metallflächen gegeji korrodierende Einflüsse vorzüglich geeignet, - sondern sie bieten auch Vorteile als geeignete Grundlage für das spätere Auftragen von Farben, Lacken, Emails u. dgl., indem sie ein festeres Anhaften der mit solchen Stoffen erzielten Aufträge ermöglichen.The coatings obtainable according to the invention are not only for coloring and for Protect the treated metal surfaces against Geji Corrosive influences excellently suited - but they also offer advantages as suitable ones Basis for the subsequent application of paints, varnishes, enamels and the like allow the jobs obtained with such fabrics to adhere more firmly.

Claims

Patent claims:

i. Process for the production of colored and protective coatings on objects consisting essentially of zinc, these being subjected to the action of an electric current as anodes in an alkaline solution, characterized in that the objects made of zinc or zinc are the main constituent of the alloys of the anodic treatment in a solution of an alkaline compound of an alkali metal, including ammonium, or an alkaline earth metal or two or more of the substances mentioned, the pH of which does not exceed ^{the pH value of a 1-normal solution of: sodium hydroxide.}

2. The method according to claim 1, characterized in that for the production of dark, e.g. B. blue-black colored coatings solutions of one the pn value a 0.2 normal NaÖH solution not or not significantly below Find PH value use.

3. The method according to claim 2, characterized by the use of an approximately 0.5-normal sodium hydroxide solution or another solution of 'a corresponding _pH value.

4. The method according to claims 1 to 3, characterized by using a saturated or nearly saturated solution of barium hydroxide.

5. The method according to claim 1, characterized in that for the production of Solutions with gray to white colored coatings are used, the pn value of which is lower than the pH of a 0.2 normal solution of sodium hydroxide, e.g. B. 0.001- to ο, ι-normal solutions of sodium hydroxide or solutions of others alkaline compounds with corresponding pu values.

6. The method according to claim 5, characterized by using 0.2 to 0.5 normal solutions of NH ₄ OH.

7. The method according to claim 5, characterized by using about 2-bis 4-normal solutions of sodium carbonate.

8. The method according to claims 1 to 7, characterized by the use of Current densities of around 100 to 650 amps / m² anode area.

9. The method according to claims 1 to 8, g _0, characterized in that the voltage is increased as the current density decreases with increasing anodic polarization, for. B. when using a 0.001 to 0.025 normal sodium hydroxide solution from an initial voltage of about 10 volts to 30 or more volts.

10. The method according to claim 7, characterized by applying an initial voltage of about 5 volts up to 45 or more volts with increasing anodic polarization.