DE626140C

DE626140C - Process for the production of collector plates

Info

Publication number: DE626140C
Application number: DET44283D
Authority: DE
Original assignee: YOSHIHIKO TACHIHARA
Current assignee: YOSHIHIKO TACHIHARA
Priority date: 1933-08-09
Filing date: 1934-08-07
Publication date: 1936-02-21
Also published as: GB439822A; FR774459A

Description

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Die Erfindung bezieht sich auf die Herstellung von Sammlerplatten aus Bleipulver, Bleioxyden u. dgl. Stoffen.The invention relates to the production of collector plates from lead powder, lead oxides and similar substances.

Es ist bekannt, Sammlerplatten dadurch herzustellen, daß durch Verkneten von Bleipulver mit einer Lösung, die Perschwefelsäure oder Persulfat enthält, eine Paste hergestellt, diese in üblicher Weise in Gitter eingefüllt und die erhaltenen Platten formiert werden. Wird hierbei die Menge der angewendeten Perverbindung gering bemessen, so wird nur ein Teil des metallischen Bleipulvers in Bleimonoxyd übergeführt. Wird dagegen die Menge der angewendeten Perverbindung reichlich bemessen, so verläuft die Oxydation während des Knetens so schnell, daß die Bildung größerer Klumpen stattfindet, die sich zum Einfüllen in das Gitter nicht eignen. Außerdem bläht sich die Füllpaste infolge der raschen Oxydation des metallischen Bleies und des Verdampfens von Wasser auf. Derartige Pasten neigen dazu, sich von der Oberfläche des Gitters zu lösen.It is known to manufacture collector plates by kneading lead powder a paste is made with a solution that contains persulfuric acid or persulfate, and this in The usual way is filled into grids and the panels obtained are formed. Will here If the amount of per compound used is small, only a part of the metallic compound will be Lead powder converted into lead monoxide. On the other hand, the amount of per-compound applied will be If the size is plentiful, the oxidation proceeds so quickly during kneading that the formation of larger lumps takes place which are unsuitable for filling the grid. In addition, the filling paste expands as a result of the rapid oxidation of the metallic lead and evaporation of water. Such pastes tend to stick off the surface of the To solve the grid.

Nach vorliegender Erfindung werden Sammlerplatten (Anoden) dadurch hergestellt, daß geeignete bleihaltige Ausgangsstoffe, ζ. Β. Bleioxyde, wie Bleisuboxyd, Bleiglätte, Mennige oder metallisches Bleipulver oder Mischungen von zwei, zweckmäßig mehr als zwei derartiger Stoffe in bekannter Weise z. B. mit verdünnter Schwefelsäure oder mit Wasser verknetet werden, die erhaltene Paste in Gitter gefüllt und alsdann in feuchtem oder trockenem Zustand der Einwirkung einer Lösung von Perschwefelsäure oder Persulfat unterworfen wird. Die Behandlung mit der die Perverbindung enthaltenden Lösung kann vor dem Formieren der Platten oder auch im Verlauf des Formierungsvorganges erfolgen. Man kann z. B. derart verfahren, daß man die durch Einfüllung der Pasten in das Gitter erhaltenen Platten der Einwirkung der die Perverbindung enthaltenden Lösung, z. B. durch Eintauchen in dieselbe, aussetzt oder auch derart, daß man bereits mehr oder weniger verfestigte Platten der Behandlung mit Perschwef elsäurelösung oder Persulfatlösung unterwirft.According to the present invention, collector plates (anodes) are produced in that suitable lead-containing raw materials, ζ. Β. Lead oxides, such as lead suboxide, black lead, red lead or metallic lead powder or mixtures of two, suitably more than two of these Substances in a known manner, for. B. kneaded with dilute sulfuric acid or with water, the paste obtained is filled into a grid and then in the wet or dry state of action is subjected to a solution of persulfuric acid or persulfate. The treatment with the solution containing the per compound can or also before forming the plates take place in the course of the formation process. You can z. B. proceed in such a way that the panels obtained by filling the pastes in the grid under the action of the per compound containing solution, e.g. B. by immersing in the same, exposing or such, that one already more or less solidified plates of the treatment with persulfuric acid solution or subjects to persulfate solution.

Als besonders geeignet für die Durchführung des Verfahrens hat sich Bleisuboxydpulver erwiesen, welches in bekannter Weise dadurch gewonnen werden kann, daß man Bleistücke in einer umlaufenden Trommel unter gleichzeitigem Einblasen von Luft behandelt bzw. aus derartigem Bleisuboxyd gewonnenes Bleimonoxyd. Mit Vorteil kann man Gemische anwenden, die Bleisuboxyd, daraus gebildetes Bleimonoxyd und gegebenenfalls noch metallischen Bleistaub enthalten.Lead suboxide powder has proven to be particularly suitable for carrying out the process, which can be obtained in a known manner by placing pieces of lead in a rotating drum while at the same time Injection of air treated or lead monoxide obtained from such lead suboxide. Mixtures can be used with advantage, the lead suboxide, lead monoxide formed from it and possibly also contain metallic lead dust.

Die Erfindung gestattet die Herstellung von insbesondere als Anoden verwendbaren harten, sehr porösen Sammlerplatten, die hohe elektrische Kapazität und gleichzeitig gute Dauerhaftigkeit besitzen. Ein besonderer Vorzug des Verfahrens besteht darin, daß die für das.The invention allows the production of hard, particularly useful as anodes, very porous collector plates, the high electrical capacity and at the same time good durability own. A particular advantage of the process is that the.

Formieren erforderliche Zeit erheblich, z. B. auf etwa ¹Z₄ der sonst erforderlichen Zeit, herabgesetzt werden kann.Forming required time considerably, e.g. B. to about ¹ Z _{4 of} the otherwise required time can be reduced.

Es ist bereits bekannt, Bleioxyde, wie Mennige, oder Mischungen, die in der Hauptsache z. B. 8o bis 88% aus Mennige bestehen, * außerdem Bleimonoxyd und geringe Mengen von unlöslichen Stoffen, wie Kieselsäure, enthalten, mit verdünnter Schwefelsäure anzufeuchten, die ίο Paste in üblicher Weise auf'Gitter o. dgl. zu bringen und die Platten nach dem Trocknen mit handelsüblicher konzentrierter Schwefelsäure z. B. durch Bürsten zu befeuchten. Hierbei sollen durch Einwirkung der konzentrierten Schwefelsäure die Oberfläche der Platten gehärtet und die Platten zu festen Kuchen verdichtet werden. Auch sollen die mit konzentrierter Schwefelsäure behandelten Platten eine Abkürzung der Formierungsdauer auf ³/₄, höchstens ^x/₂ der sonst erforderlichen Zeit gestatten. It is already known to use lead oxides, such as red lead, or mixtures that are mainly z. B. 8o to 88% consist of red lead, * also contain lead monoxide and small amounts of insoluble substances such as silica, moisten with dilute sulfuric acid, the ίο paste in the usual way auf'Gitter o Dry with commercially available concentrated sulfuric acid e.g. B. to moisten by brushing. The surface of the plates should be hardened by the action of the concentrated sulfuric acid and the plates should be compacted into firm cakes. And the treated with concentrated sulfuric acid plates to allow a shortening of the forming time to ^_3/4, a maximum of ^x / ₂ of the time otherwise required.

Aus der bekannten Anwendung von konzentrierter Schwefelsäure vor der Formierung der Sammlerplatten konnte nicht geschlossen werden, daß man durch Behandeln der Platten mit Überschwefelsäure- oder Persulfatlösungen im Sinne vorliegender Erfindung besondere Vorteile erzielen kann.From the known use of concentrated sulfuric acid prior to formation The collector plates could not be inferred by handling the plates with supersulfuric acid or persulfate solutions within the meaning of the present invention, particular advantages can achieve.

Aus der Anwendung konzentrierter Schwefelsäure bei dem bekannten Verfahren war zu schließen, daß dort gewisse Mengen des anwesenden Bleioxyds in Bleisulfat übergeführt werden sollten. Von den gemäß vorliegender Erfindung anzuwendenden Perverbindungen war dagegen in erster Linie eine oxydierende Wirkung zu Erwarten. Das· bekannte Verfahren bezweckt in erster Linie eine Verdichtung der Platten. Vorliegende Erfindung führt zu harten, aber sehr porösen Platten. Während das bekannte Verfahren eine Abkürzung der Formierungsdauer auf ³/₄, höchstens die Hälfte der sonst erforderlichen Zeit gestattet, kann bei Anwendung vorliegender Erfindung die Formierungsdauer auf etwa ¹Z₄ der sonst erforderlichen Zeit herabgesetzt werden.From the use of concentrated sulfuric acid in the known process it was to be concluded that there certain amounts of the lead oxide present should be converted into lead sulfate. On the other hand, an oxidizing effect was to be expected primarily from the per compounds to be used according to the present invention. The known method is primarily intended to compact the plates. The present invention results in hard but very porous panels. While the known method an abbreviation of the forming time to ^_3/4, more than half the time otherwise required permits, the formation period of the time otherwise required to be reduced in practicing the present invention to about ¹ Z. ₄

Examples

I. Bleistücke werden in eine umlaufende Trommel gebracht, in welche ein Oxydationsmedium (Luft) derart eingeführt wird, daß unter dem Einfluß der Wärme eine oberflächliche Oxydation der Bleistücke unter Bildung von Bleisuboxyd stattfindet. Durch den Umlauf der Trommel wird das Bleisuboxyd abgerieben; während das Bleisuboxyd in der erhitzten Trommel rauchartig suspendiert ist, wird es oxydiert und geht hierbei zum größeren Teil in Bleimonoxyd über. Der so erzeugte leichte, staubfeine Puder, der z. B. ein spezifisches Gewicht von etwa 1,5 hat, wird mit verdünnter Schwefelsäure vom spezifischen Gewicht 1,05 oder mit Wasser verknetet und die entstandene . Paste in üblicher Weise in ■ Gitter gefüllt. Hierauf wird die Platte in eine etwa 2°/_oige Lösung von Perschwefelsäure getaucht. . Die Oberfläche der Paste ändert alsdann in an-- 6g nähernd einer halben Stunde merklich die Farbe. Nach etwa dreistündigem Verweilen der Platten in der Lösung werden dieselben herausgenommen. Nach dem Trocknen oder einer sonstigen Nachbehandlung werden die Platten in verdünnte Schwefelsäure getaucht und alsdann durch übliches. Formieren in gebrauchsfähige Anoden übergeführt.I. Lead pieces are placed in a rotating drum, into which an oxidation medium (air) is introduced in such a way that under the influence of heat a superficial oxidation of the lead pieces takes place with the formation of lead suboxide. The lead suboxide is rubbed off by the rotation of the drum; While the lead suboxide is suspended in a smoke-like manner in the heated drum, it is oxidized and the greater part of it is converted into lead monoxide. The light, dusty powder produced in this way, which z. B. has a specific gravity of about 1.5, is kneaded with dilute sulfuric acid with a specific gravity of 1.05 or with water and the resulting. Paste filled in the usual ■ grid. Then the plate is about 2 / dipped into a solution of _o ° persulfuric acid. . The surface of the paste then changes its color noticeably in about half an hour. After the plates have remained in the solution for about three hours, they are removed. After drying or any other post-treatment, the panels are immersed in dilute sulfuric acid and then subjected to the usual. Forming converted into usable anodes.

2. Ein Pulver, das in der Hauptsache aus mechanisch pulverisiertem Bleisuboxyd oder Blei besteht, wird mit verdünnter Schwefelsäure verknetet und die Paste in Gitter gefüllt. Nach dem Trocknen wird die Platte der Formierung unterworfen, vor der Beendigung der Formierung wird die Platte herausgenommen, in eine 2°Z_oige Lösung von Ammoniumpersulfat getaucht, nach etwa 3 Stunden aus der Persulfatlösung herausgenommen und die Formierung bis zur Fertigstellung der Anode fortgesetzt.2. A powder, which consists mainly of mechanically pulverized lead suboxide or lead, is kneaded with dilute sulfuric acid and the paste is poured into grids. After drying, the plate of the formation is subjected, before the completion of forming, the plate is taken out, immersed in a 2 ° Z _o solution of ammonium persulfate, taken out after about 3 hours from the persulfate solution and continue the formation of up to the completion of the anode.

Claims

Patent claims:

. i. Process for the production of collector plates, in which lead-containing substances, such as lead powder, lead oxide, etc., optionally mixtures of various such Substances, according to conventional methods, e.g. B. by kneading with dilute sulfuric acid or water converted into pastes, these filled in grids and the plates thus obtained be formed, characterized in that the plates before forming in the moist or dry state with Solutions of persulfuric acid or persulfate, e.g. B. by dipping the plates into the solution.

2. The method according to claim 1, characterized in that the treatment of the Plates with solutions of persulfuric acid or persulfate is made in the course of the formation process, e.g. B. in such a way, that the formation process is interrupted, the plates are immersed in the oxidizing solution and, after sufficient oxidation, be completely formed.

3. The method according to claims 1 and 2, characterized by processing lead suboxide powder, which in a known manner by treating pieces of lead in rotating drums while at the same time Blowing in air can be obtained ng or from such lead suboxide Lead monoxide or mixtures of both.