DE621474C

DE621474C - Process for the production of dyes and intermediates

Info

Publication number: DE621474C
Application number: DEI49148D
Authority: DE
Inventors: Dr Paul Nawiasky; Dr Rudolf Robl
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1934-03-04
Filing date: 1934-03-04
Publication date: 1935-11-07

Description

Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen und Zwischenprodukten Es wurde gefunden, daß man gefärbte Verbindungeri erhält, wenn man lineares Phthaloylfluoren (erhältlich z. B. gemäß den Berichten der Deutschen Chemischen Gesellschaft, Band 66, S. 1890, 1933) oder dessen Substitutionsprödukte mit Aldehyden oder Ketonen oder wie diese unter den Reaktionsbedingungen reagierenden Verbindungen umsetzt. Man führt die Umsetzung zweckmäßig in Gegenwart von Lösungs- oder Verdünnungsmitteln bei erhöhten Temperaturen aus; man kann sie aber auch vielfach durch Erhitzen der Komponenten in Abwesenheit von Lösungs- oder Verdünnungsmitteln bewirken. Durch Zusatz von Katalysatoren, wie basisch wirkenden Stoffen, läßt sich der Reaktionsablauf beschleunigen.Process for the preparation of dyes and intermediates Es it has been found that colored compounds are obtained by using linear phthaloyl fluorene (available e.g. according to the reports of the German Chemical Society, volume 66, p. 1890, 1933) or its substitution products with aldehydes or ketones or how these reacting compounds react under the reaction conditions. The reaction is expediently carried out in the presence of solvents or diluents at elevated temperatures off; but you can also in many cases by heating the Effect components in the absence of solvents or diluents. By The addition of catalysts, such as substances with a basic effect, can stop the reaction accelerate.

Die neuen Verbindungen kommen z. T. als Zwischenprodukte für die Herstellung von Farbstoffen in Frage, zum Teil sind sie selbst schon wertvolle Farbstoffe, insbesondere Küpenfarbstoffe. Von den Substitutionsprodukten des Phthaloylfluorensi kommen nur solche mit unveränderter CH,-Gruppe als Ausgangsstoffe in Betracht. Beispiel i 3Teile Phthaloylfluoren vom Schmelzpunkt 257 bis 259P werden mit 2 Teilen Benzaldehyd (oder 3 Teilen Benzalchlorid), 2o Teilen Pyridin und o,5 Teilen Piperidin so lange unter Rühren zum Sieden erhitzt, bis kein Phthaloylfluoren mehr nachweisbar ist. Hierauf läßt man erkalten, saugt ab, wäscht z. B. mit Methanol und trocknet. Man erhält grünstichiggelbe Kristallnadeln, die nach einmaligem Umkristallisieren aus Monochlorbenzol bei 24o bis 241' schmelzen, sich in konzentrierter Schwefelsäure mit grünstichigblauer Farbe lösen und mit Hydrosulfit eine violette Küpe geben.The new connections come z. Some of them can be used as intermediates for the production of dyes, and some of them are already valuable dyes themselves, especially vat dyes. Of the substitution products of Phthaloylfluorensi, only those with unchanged CH, group come into consideration as starting materials. Example i 3 parts of phthaloyl fluorene with a melting point of 257 to 259P are heated to boiling with 2 parts of benzaldehyde (or 3 parts of benzal chloride), 20 parts of pyridine and 0.5 parts of piperidine with stirring until phthaloyl fluorene is no longer detectable. Then let it cool down, suck off, wash z. B. with methanol and dry. Greenish-tinged yellow crystal needles are obtained which, after recrystallizing once from monochlorobenzene, melt at 240 to 241 ', dissolve in concentrated sulfuric acid with a green-tinged blue color and give a violet vat with hydrosulfite.

Verwendet man an Stelle von Benzaldehyd die äquivalente Menge Benzophenon, so erhält man eine Verbindung, . die nach dem Umkristallisieren aus o-Dichlorbenzol orange Nadeln vom Schmelzpunkt 26o bis 262° bildet. Beispiel 2 i Teil Phthaloylfluoren wird mit 3 Teilen Benzaldehyd und o,1 Teil Piperidin zum Sieden erhitzt. Aus der zunächst entstehenden Lösung scheiden sich innerhalb kurzer Zeit gelbe Kristalle ab, wobei die ganze Masse erstarrt. Die in nahezu quantitativer Ausbeute erhaltene Benzalverbindung wird mit Alkohol aufgenommen, abgesaugt, gewaschen und getrocknet. Sie bildet feine gelbe Nädelchen, die bei 24o bis 242' schmelzen. Beispiel 3 15 Teile Phthaloylfluoren werden mit 12 Teilen Anthrachinon-2-aldehyd und 2o Teilen Pyridin so lange zum Sieden erhitzt, bis kein Ausgangsmaterial mehr nachweisbar ist. Man erhält ein grünstichiggelbes Kristallpulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure violett löst und Baumwolle aus violetter Küpe in kräftigen grünstichiggelben Tönen von guter Echtheit färbt.If the equivalent amount of benzophenone is used instead of benzaldehyde, so you get a connection,. after recrystallization from o-dichlorobenzene forms orange needles with a melting point of 26o to 262 °. Example 2 i part phthaloyl fluorene is heated to boiling with 3 parts of benzaldehyde and 0.1 part of piperidine. From the yellow crystals separate within a short time from, whereby the whole mass solidifies. The one obtained in almost quantitative yield Benzal compound is taken up with alcohol, filtered off with suction, washed and dried. It forms fine yellow needles that melt at 24o to 242 '. Example 3 15 Parts of phthaloyl fluorene are mixed with 12 parts of anthraquinone-2-aldehyde and 2o parts Pyridine is heated to the boil until none Starting material more is demonstrable. A greenish yellow crystal powder is obtained, which is concentrated in Sulfuric acid violet dissolves and cotton from violet vat in strong greenish yellow Dyes shades of good fastness.

An Stelle von Pyridin kann man z. B. auch Butylalkohol oder Essigsäureanhydrid verwenden.Instead of pyridine you can, for. B. butyl alcohol or acetic anhydride use.

Verwendet man an Stelle von Anthrachinon-2-aldehyd i-Chloranthrachinon-2-aldehyd oder i-Bromanthraahinon-2-aldehyd, so erhält man rotstichiggelbe Verbindungen.Is used instead of anthraquinone-2-aldehyde i-chloroanthraquinone-2-aldehyde or i-bromoanthraahinone-2-aldehyde, reddish-tinged yellow compounds are obtained.

Beispiel 4 3 Teile Phthaloylfluoren werden mit 2,6 Teilen i-Aminoanthrachinon-2-aldehyd, i Teil Piperidin und 4o Teilen Pyridin so lange unter Rückflußkühlung gekocht, bis kein Ausgangsmaterial mehr nachweisbar ist. Man erhält rote Kristalle, die z. B. aus Trichlorbenzol umkristallisiert werden können, sich in konzentrierter Schwefelsäure mit violetter Farbe lösen und Baumwolle aus violetter Küpe in blauroten Tönen färben. Beispiel 3o Teile Phthaloylfluoren -werden mit io- Teilen Glyoxalsulfat, 4oo Teilen Pyridin und io Teilen Piperidin so lange zum Sieden erhitzt, bis kein unverändertes Ausgangsmaterial mehr nachweisbar ist. Nach dem Erkalten saugt man ab und befreit das Reaktionsprodukt z. B. durch Auskochen mit Pyridin von einem nebenher entstandenen leichter löslichen Produkt. Das zurückbleibende schwer lösliche rotorange Pulver löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit dunkelgrüner Farbe und färbt Baumwolle aus olivgrüner Küpe in leuchtend scharlachroten Tönen.Example 4 3 parts of phthaloyl fluorene are mixed with 2.6 parts of i-aminoanthraquinone-2-aldehyde, i part of piperidine and 40 parts of pyridine refluxed until no more starting material is detectable. Red crystals are obtained which, for. B. Can be recrystallized from trichlorobenzene in concentrated sulfuric acid dissolve with violet paint and dye cotton from a violet vat in blue-red tones. Example 30 parts of phthaloyl fluorene are combined with 100 parts of glyoxal sulfate, 400 parts Pyridine and 10 parts of piperidine are heated to the boil until nothing has changed Source material is more detectable. After cooling, it is suctioned off and freed the reaction product e.g. B. by boiling with pyridine from an incidental more soluble product. The remaining poorly soluble red-orange powder dissolves in concentrated sulfuric acid with a dark green color and dyes cotton from an olive-green vat in bright scarlet tones.

Verwendet man an Stelle von. Glyoxalsulfat die gleiche Menge Terephthalaldehyd, so erhält man ein orangefarbenes Kristallpulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit grüner Farbe löst und Baumwolle aus bordeauxroter Küpe schwach goldorange färbt. Das Phthaloylfluoren kann auch durch die entsprechende Menge der daraus durch Nitrierung, Sulfonierung oder Halogenierung erhältlichen Substitutionsprodukte ersetzt werden. Beispiel 6 In eine 7o° warme Suspension von 3 Teilen Phthaloylfluoren in einer Lösung von 1/2 Teil metallischem Natrium in ioo Teilen wasserfreiem Alkohol läßt man eine Aufschlämmung von 2,4 Teilen Anthrachinon-2-aldehyd in iooTeilen wasserfreiemAlkohol einlaufen und rührt einige Stunden bei 70°. Nach dem Erkalten saugt man ab, wäscht mit A1kQhol und trocknet. Der erhaltene Farbstoff färbt Baumwolle aus violetter Küpe in gelben Tönen an, die rotstichiger sind als die des nach Beispiel 3 erhaltenen Farbstoffes. Das. Produkt kann z. B. aus Trichlorbenzol umkristallisiert werden.If you use in place of. Glyoxal sulfate the same amount of terephthalaldehyde, this gives an orange-colored crystal powder which is dissolved in concentrated sulfuric acid dissolves with green paint and dyes cotton from a burgundy vat pale golden orange. The phthaloyl fluorene can also be obtained by nitration, Sulphonation or halogenation available substitution products are replaced. Example 6 In a 70 ° warm suspension of 3 parts of phthaloyl fluorene in a solution 1/2 part of metallic sodium in 100 parts of anhydrous alcohol is left one Slurry of 2.4 parts of anthraquinone-2-aldehyde in 100 parts of anhydrous alcohol run in and stir for a few hours at 70 °. After cooling, you vacuum off, wash with A1kQhol and dries. The dye obtained dyes cotton from purple Vat in yellow tones, which are more reddish than that obtained according to Example 3 Dye. That. Product can e.g. B. be recrystallized from trichlorobenzene.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the preparation of dyes and intermediates, characterized in that linear phthaloylfluorene or its substitution products are reacted with aldehydes or ketones or with compounds which react under the reaction conditions.