DE526737C

DE526737C - Process for the preparation of Kuepen dyes of the N-dihydro-1íñ2íñ2'íñ1'-anthraquinonazine series

Info

Publication number: DE526737C
Application number: DEJ39789D
Authority: DE
Inventors: Dr Heinrich Neresheimer; Dr Wilhelm Schneider
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1929-11-10
Filing date: 1929-11-10
Publication date: 1931-06-10

Description

Verfahren zur Darstellung von Küpenfarbstoffen der N-Dihydro-1 - 2 - 2. l'-antbrachinonazinreihe Gemäß dem Hauptpatent 59,5 110 werden neue halogenhaltige Küpenfarbstoffe dadurch erhalten, daß man die nach dem Verfahren der Patentschrift 159 942 durch Behandlung von N-Dihydro-i - 2 - 2' - i'-anthrachinonazin mit Formaldehyd oder Formaldehyd abgebenden Mitteln erhältlichen Kondensationsprodukte für sich oder in Gegenwart von Lösungs- oder Suspensionsmitteln, z. B. organischer Flüssigkeiten, Schwefelsäure usw., gegebenenfalls in Anwesenheit von Katalysatoren, mit Halogen oder Halogen entwickelnden Mitteln behandelt.A process for the preparation of vat dyestuffs of the N-Dihydro-1 - 2 - 2. l'-antbrachinonazinreihe According to the main patent 59.5 110 are obtained by reacting by the method of the Patent 159,942 by treatment of N-Dihydro new halogen-containing vat dyes -i - 2 - 2 ' - i'-anthraquinone azine with formaldehyde or formaldehyde-releasing agents available condensation products by themselves or in the presence of solvents or suspending agents, e.g. B. organic liquids, sulfuric acid, etc., optionally in the presence of catalysts, treated with halogen or halogen-generating agents.

Es wurde nun gefunden, daß man gleichfalls wertvolle halogenhaltige Küpenfarbstoffe erhält, wenn man die genannten Kondensationsprodukte statt mit Halogen oder Halogen entwickelnden Mitteln, welche bekanntlich vorzugsweise Wasserstoff durch Halogen ersetzen, mit solchen halogenhaltigen Verbindungen behandelt, welche gewöhnlich nur Sauerstoff oder Hydroxylgruppen durch Halogen ersetzen können, wie z. B. die Halogenide des Phosphors, die Thionylhalogenide, die Halogenwasserstoffsäuren u. a. in.It has now been found that valuable halogen-containing substances are also obtained Vat dyes are obtained if the condensation products mentioned are used instead of halogen or halogen-generating agents, which are known to be preferably hydrogen replace by halogen, treated with such halogen-containing compounds, which can usually only replace oxygen or hydroxyl groups with halogen, such as z. B. the halides of phosphorus, the thionyl halides, the hydrohalic acids i.a. in.

Die neuen Farbstoffe färben die pflanzliche Faser in echten, im allgemeinen grünstichiger blauen Tönen als die Ausgangsmaterialien. Sie können gewünschtenfalls nachträglich noch einer Reinigung, z. B. durch Fällung ihrer Lösungen in konzentrierter Schwefelsäure mit einer beschränkten Menge Wasser, oder bzw. und einer Nachbehandlung mit den in dem Hauptpatent genannten Halogenierungsmitteln unterworfen werden.The new dyes dye the vegetable fiber in real, in general greenish blue tones than the starting materials. You can if you want subsequent cleaning, e.g. B. by precipitating their solutions in concentrated Sulfuric acid with a limited amount of water, or or and an aftertreatment with the halogenating agents mentioned in the main patent.

Beispiel i Man versetzt die Suspension von io Teilen des nach dem Beispiel der Patentschrift 159 942 aus N-Dihydro-i - 2, - 2' - i'-anthrachinonazin (dem Indanthrenblau RS des Handels, siehe Colour Index 1924, Nr. iio6) und Formaldehyd erhaltenen Farbstoffs in 2oo Teilen Tetrachlorkohlenstoff mit 2o Teilen Phosphorpentabromid und erhitzt das Reaktionsprodukt mehrere Stunden lang zum Sieden. Nach dem Erkalten saugt man den Farbstoff ab, wäscht ihn mit Tetrachlorkohlenstoff und führt ihn in üblicher Weise in Pastenform über. Er färbt Baumwolle aus blauer Küpe in grünstichiger blauen Tönen als das Ausgangsmaterial.Example i The suspension of 10 parts of the N-dihydro-i - 2, - 2 ' - i'-anthraquinone azine (the indanthrene blue RS of the trade, see Color Index 1924, no. Iio6) is added. and formaldehyde obtained dye in 2oo parts of carbon tetrachloride with 2o parts of phosphorus pentabromide and heated the reaction product to boiling for several hours. After cooling, the dye is suctioned off, washed with carbon tetrachloride and converted into paste form in the usual way. It dyes cotton from a blue vat in greenish blue tones than the starting material.

Verwendet man an Stelle von Phosphorpentabromid Phosphorpentachlorid, so erhält man einen Farbstoff von ähnlichen Eigenschaften.If phosphorus pentachloride is used instead of phosphorus pentabromide, so receives you get a dye of similar properties.

Versetzt man eine Suspension von io Teilen des nach Absatzi erhaltenen Farbstoffes iri 2oo Teilen Närobenzol mit 2o Teilen Sulfurylchlorid und rührt das Reaktionsgemisch mehrere Stunden lang bei go', so erhält man einen Farbstoff, welcher Baumwolle aus blauer Küpe in rotstichigblauen Tönen von guter Chlorechtheit färbt. Beispiel 2 F,ineLösungvonioTeüenN-Dihydro-i-2-2'-i'-anthrachinonazin (Indanthrenblau RS des Handels) in ioo Teilen 96%iger Schwefelsäure wird bei 15' mit i Teil Paraformaldehyd versetzt. Nach mehrstündigem Rühren bei der angegebenen Temperatur gießt man die Lösung in Wasser, wobei sich der neue Farbstoff in Form grünblauer Flocken abscheidet. Er ist dem im Beispiel der Patentschrift 159 942 beschriebenen sehr ähnlich.If a suspension of 10 parts of the dye obtained according to paragraph 1 is mixed with 20 parts of sulfuryl chloride in 200 parts of nanobenzene and the reaction mixture is stirred for several hours at go ', a dye is obtained which dyes cotton from a blue vat in reddish blue shades of good chlorine fastness. Example 2 F, a solution of 100 parts of N-dihydro-2-2'-i'-anthraquinone azine (indanthrene blue RS commercially available) in 100 parts of 96% sulfuric acid is mixed with 1 part of paraformaldehyde at 15 '. After several hours of stirring at the specified temperature, the solution is poured into water, the new dye separating out in the form of green-blue flakes. It is very similar to that described in the example of patent specification 159,942.

io Teile einer etwa 2o0/,igen, neutralen, wäßrigen Paste des so erhaltenen Produktes werden mit ioo Teilen konzentrierter Salzsäure mehrere Stunden lang unter Druck auf ioo' erhitzt. Nach dem Erkalten saugt man das Reaktionsprodukt ab und wäscht den Rückstand neutral. Der neue chlorhaltige Farbstoff färbt Baumwolle aus blauer Küpe in rotstichigeren Tönen als das Ausgangsmaterial. Beispiel 3 io Teile N-Dillydro-i - 2 - z' - i'-anthrachinonazin von der Reinheit, wie sie der Farbstoff Indanthrenblau RS des Handels besitzt, werden bei 2o' in ioo Teilen 96%iger Schwefelsäure gelöst, worauf man die Lösung nach Abkühlung auf 5' mit 3 Teilen Paraformaldehyd versetzt, Nach mehrstündigem Rühren bei 5 bis ioa wird das Reaktionsgemisch in Eis gegossen und der ausgeschiedene Farbstoff in üblicher Weise aufgearbeitet. Er ist in seinen Eigenschaften dem nach Beispiel 2, Absatz i erhaltenen Produkt sehr ähnlich, färbt jedoch grünstichiger blau als dieses.100 parts of an approximately 20% strength, neutral, aqueous paste of the product thus obtained are heated to 100% under pressure with 100 parts of concentrated hydrochloric acid for several hours. After cooling, the reaction product is filtered off with suction and the residue is washed neutral. The new chlorine-containing dye dyes cotton from a blue vat in shades more reddish than the original material. Example 3 100 parts of N-Dillydro-i - 2 - z ' - i'-anthraquinone azine of the purity as possessed by the commercial dye indanthrene blue RS are dissolved in 100 parts of 96% sulfuric acid at 2o', whereupon the solution after cooling to 5 ' , 3 parts of paraformaldehyde are added. After stirring at 5 to 10 hours for several hours, the reaction mixture is poured into ice and the dye which has separated out is worked up in the customary manner. It is very similar in its properties to the product obtained according to Example 2, paragraph i, but has a more greenish blue than this product.

:io Teile des so erhaltenen Farbstoffes werden mit goo Teilen Thionylchlorid mehrere Stunden lang bei 2o bis 25' gerührt. Nach beendeter Umsetzung saugt man den neuen Farbstoff ab, wäscht ihn mit Benzol gut aus und führt ihn in der üblichen Weise in Pastenforin über. Er färbt Baumwolle aus blauer Küpe in rotstichigeren und chlorechteren Tönen als das Ausgangsmaterial.: 10 parts of the dye thus obtained are stirred for several hours at 2o to 25 'with 10o parts of thionyl chloride. After the reaction is filtered to the new dye off, washed with benzene good and leads him in the usual way in Pastenforin over. He dyes cotton from a blue vat in shades with a more reddish cast and more chlorine than the original material.

Versetzt man eine Suspension von io Teilen dieses Farbstoffes in 33o Teilen Nitrobenzol mit io Teilen Brom und erwärmt das Reaktionsprodukt mehrere Stunden lang auf go', so erhält man nach dem Absaugen und Auswaschen des Rückstandes mit Benzol einen Farbstoff, welcher auf Baumwolle aus blauer Küpe grünstichiger blaue Färbungen als der in Absatz 2 beschriebene Farbstoff liefert.A suspension of 10 parts of this dye in 33 ° is added Part nitrobenzene with 10 parts bromine and heat the reaction product for several hours long on go ', so you get after sucking off and washing out the residue with Benzene a dye, which on cotton from a blue vat has a greenish blue Provides colorations than the dye described in paragraph 2.

Claims

PATENT CLAIM - Further development of the process of the main patent 525 iio, characterized in that the condensation products obtainable by the process of patent specification 159 942 by treating N-dihydro- i - 2 - 2-i'-anthraquinonazine with formaldehyde or formaldehyde-releasing agents with such Treated halogen-containing compounds, which can replace oxygen or hydroxyl groups with halogen, and the dyes obtained in this way, if appropriate, subjecting them to purification and / or halogenation.