Verfahren zur Herstellung von Küpenfarbsto$en Es wurde gefunden, daß
, man wertvolle Küpenfarbstoffe erhält, wenn man nach dem Verfahren der Patentschrift
628 230 erhältliche Küpenfarbstoffe mit Halogen oder halogenabgebenden Mitteln behandelt.
Geieigttete halogenabgebende Mittel sind- zum Beispiel Sulfurylchlorid, Chlorschwefel,
Antimonhentachlorid und die Halogenwasser:sLoffsäuren (in Gegenwart von Oxydationsmitteln
). Bei der Halogenierung können Verdünnungsmittel, wie Nitrobenzol, Halogenbenzole,
Eisessig, Chlorsulfonsäure, Alkvlschwefelsä uren, Schwefelsäure oder Wasser, zugegen
sein. Zweckmäßig setzt man auch Halogenüberträger,wle Jod, Eisen oder Schwefel,
zu.Process for the preparation of vat dyes It has been found that
, you get valuable vat dyes if you follow the process of the patent
628 230 available vat dyes treated with halogen or halogen-releasing agents.
Approved halogen-releasing agents are, for example, sulfuryl chloride, chlorosulfur,
Antimony hentachloride and the halogenated water: sulfic acids (in the presence of oxidizing agents
). In the halogenation, diluents such as nitrobenzene, halobenzenes,
Glacial acetic acid, chlorosulfonic acid, alkylsulfuric acid, sulfuric acid or water are present
be. It is also expedient to use halogen carriers, such as iodine, iron or sulfur,
to.
Die erhaltenen Küpenfarbstoffe lösen sich in konzentrierter Schwefelsäure
im allgemeinen mit gelbroter bis brauner Farbe; die 1#arbe ihrer Küpen ist im allgemeinen
rein blast bzw. mehr oder weniger grünstichig blau. Sie färben pflanzliche Fasern
in meist rotstichig bis grünstichig blauen Tönen von :ehr guten Echtheitseigenschaften.
Beispiel i Zu einer Aufschlämmung von 2o Teilen des nach Beispiel r der Patentschrift
628 230 erhältlichen Küpenfarbstoffs in ioo Teilen Nitrobenzol gibt man 2
Teile Jod und io Teile Brom und erhitzt die Mischung mehrere Stunden lang auf 12o
bis I25°. Darauf läßt man erlmlten und saugt den kristellinisch abgeschiedenen Farbstoff-
ab. Er löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit pechbrauner Farbe und liefert
eine blaue Küpe, . aus der pflanzliche Fasern in gr ünstichig blauen Tönen von sehr
guten lichtheitseigensebaften gefärbt werden. Beispiel 2 Ein Gemisch von 5o Teilen
des in Beispiel i als Ausgangsstoff verwendeten Küpenfarbstoffs, 5oo Teilen Nitrobenzol,
2 Teilen Jod und 75 Teilen' Sulfurylchlorid wird mehrere Stunden lang auf 75 bis
85' erhitzt. Dann läßt man die Mischung erkalten und gewinnt den entstandenen
chlorhaltigen Küpenfarbstoff in der üblichen Weise. Er löst sich in konzentrierter
Schwefelsäure mit gelbbrauner Farbe und liefert eine blaue Küpe, aus er pflanzliche
Fasern in klaren, kräftigen, blauen Tönen von sehr guten Echtheitseigenschaften
gefärbt werden.The vat dyes obtained generally dissolve in concentrated sulfuric acid with a yellow-red to brown color; the 1 # color of their vats is generally pure blast or more or less greenish blue. They dye vegetable fibers in mostly red-tinged to green-tinged blue shades of: very good fastness properties. EXAMPLE i 2 parts of iodine and 10 parts of bromine are added to a slurry of 20 parts of the vat dye obtainable according to example r of patent 628 230 in 100 parts of nitrobenzene, and the mixture is heated to 12 ° to 125 ° for several hours. The mixture is then allowed to dry and the crystalline-separated dye is filtered off with suction. It dissolves in concentrated sulfuric acid with a pitch brown color and produces a blue vat,. from which vegetable fibers are dyed in greenish blue tones with very good luminosity properties. Example 2 A mixture of 50 parts of the vat dye used as starting material in Example i, 500 parts of nitrobenzene, 2 parts of iodine and 75 parts of sulfuryl chloride is heated to 75 to 85 parts for several hours. The mixture is then allowed to cool and the chlorine-containing vat dye formed is recovered in the usual way. It dissolves in concentrated sulfuric acid with a yellow-brown color and provides a blue vat from which vegetable fibers can be dyed in clear, strong, blue tones with very good fastness properties.
Beispiel 3 f-2 Teile des nach Beispiel 2 der Patentschrift 628:23o
erhältlichen Farbstoffes werden in Zoo, Teilen Nitrobenzol aufgeschlämmt. Nach Zugabe
von i Teil Jod und io Teilen Sulfurylchlorid erhitzt man unter Rühren 3 Stunden
lang auf 70 bis 75°, gibt darauf 15 Teile Brom zu, erhöht die Temperatur
auf
12o bis 1250 und behält .diese Temperatur weitere 3 Stunden-
lang bei. Dann läßt man erkalten -und saugt den ausgeschiedenen Farbstoff ab. Er
enthält Chlor und Brom, löst sich in konzentrierter Schwefelsäure reit brauner Farbe
und liefert aus blauer Küpe auf pflanzlichen Fasern blaue F2rbungen von ausgezeichneter
Echtheit.Example 3 f-2 parts of the dye obtainable according to example 2 of patent specification 628: 23o are suspended in zoo, parts of nitrobenzene. After adding 1 part iodine and 10 parts sulfuryl chloride, the mixture is heated to 70 to 75 ° for 3 hours with stirring, then 15 parts of bromine are added, the temperature is increased to 12 to 1250 and this temperature is maintained for a further 3 hours. It is then allowed to cool and the dyestuff which has separated out is filtered off with suction. It contains chlorine and bromine, dissolves in concentrated sulfuric acid with a brown color and, from a blue vat, produces blue colors of excellent fastness on vegetable fibers.