DE610236C

DE610236C - Process for the preparation of ketones of the indole series

Info

Publication number: DE610236C
Application number: DEI47679D
Authority: DE
Inventors: Dr Friedrich Heim; Dr Paul Wolff
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1933-07-30
Filing date: 1933-07-30
Publication date: 1935-03-06

Description

Verfahren zur Darstellung von Ketonen der Indolreihe Diindölylketone (aus Indol oder Methylketol) sind von O d d o und M i n g o i a (Gazz. chim. Itai. 57, 473) durch Einwirkung von Phosgen auf die Magnesylverbindungen der betreffenden Indole erhalten worden.Process for the preparation of ketones of the indole series Diindölylketone (from indole or methyl ketole) are from O d d o and M i n g o i a (Gazz. chim. Itai. 57, 473) by the action of phosgene on the magnesyl compounds of the relevant Indoles have been obtained.

Es wurde gefunden, daß man in einfacherer Weise Dündolylketone mit ausgezeichneten Ausbeuten erhält, wenn man Phosgen auf Indole, die in a-Stellung durch Aryl, Alkyl oder Aralkyl substituiert sind, in Gegenwart eines geeigneten Lösungsmittels einwirken läßt. Dadurch wird eine technisch einfache Darstellung von Diindolylketonen ermöglicht. Die so hergestellten Betone sollen als Zwischenprodukte für Farbstoffe Verwendung finden.It has been found that you can use Dündolylketone in a simpler way Excellent yields are obtained if phosgene is used on indoles which are in the a-position are substituted by aryl, alkyl or aralkyl, in the presence of a suitable one Lets the solvent act. This makes a technically simple representation made possible by diindolyl ketones. The concretes produced in this way are intended as intermediate products find use for dyes.

Beispiele i. Zu einer Lösung von i Mol Phosgen in Benzol läßt man eine Lösung von 2 Mol Methylketol (2-Methylindol) in Benzol bei gewöhnlicher oder wenig erhöhter Temperatur zutropfen. Das unter Entweichen von Chlorwasserstoff sich ausscheidende gelbrote Reaktionsprodukt wird mit wäßrigem Ammoniak behandelt und etwas unverändertes Methylketol mit Wasserdampf abgetrieben. Das ,; # 3-Di-(2-methylindolyl)-Iketon wird durch Umkristallisieren z. B. aus Nitrobenzol als schwach rötlicher Körper vom F. 289 bis 29o° in einer Ausbeute von etwa 9o % der Theorie erhalten.Examples i. It is added to a solution of 1 mol of phosgene in benzene a solution of 2 moles of methyl ketol (2-methylindole) in benzene at ordinary or Add dropwise at a slightly elevated temperature. That with the escape of hydrogen chloride itself the yellow-red reaction product which separates out is treated with aqueous ammonia and somewhat unchanged methyl ketol driven off with steam. That ,; # 3-Di (2-methylindolyl) ictone is by recrystallization z. B. from nitrobenzene as a slightly reddish body obtained from a temperature of 289 to 29o ° in a yield of about 90% of theory.

z. In eine Lösung von i Mol Phosgen in Benzol werden 2 Mol i-Methyl-2-phenylindol (F. ioi°) eingetragen und bei gewöhnlicher oder wenig erhöhter Temperatur einige Tage gerührt. Aus der braunen Reaktionsmasse wird mit Ammoniak, das Keton ausgeschieden und abgesaugt, durch Einengen der Benzollösung werden weitere Mengen gewonnen. Durch Umkristallisieren aus Toluol erhält man das 3#3-Di-(i-methyl-2-phenylindolyl)-keton rein vom F. 221 bis 222° in einer Ausbeute von etwa 8 5 % der Theorie.z. In a solution of 1 mole of phosgene in benzene, 2 moles of i-methyl-2-phenylindole are added (F. ioi °) and some at ordinary or slightly elevated temperatures Days stirred. The ketone is eliminated from the brown reaction mass with ammonia and sucked off, by concentrating the benzene solution further amounts are obtained. By Recrystallization from toluene gives 3 # 3-di- (i-methyl-2-phenylindolyl) ketone purely from a temperature of 221 to 222 ° in a yield of about 85% of theory.

3. Auf eine Lösung von 2 Mol i-NIethyl-2-phenylindol in Dimethyl-o-toluidin läßt man i Mol Phosgen bei gewöhnlicher Temperatur oder unter Kühlung bis zum Verbrauch des Phosgen$ einwirken. Die Reaktionsmasse wird zur Entfernung des Dimethyl-o-toluidins mit Wasser und Salzsäure und hierauf nach dem Trocknen zur Trennung vom unverbrauchten Indol mit Alkohol ausgekocht. Man erhält auf diese Weise das im Beispiele beschriebene 3 # 3-Di-(i-methyl-2-phenylindolyl)-keton in einer Ausbeute von etwa 9o o,ö der Theorie.3. To a solution of 2 mol of i-methyl-2-phenylindole in dimethyl-o-toluidine one mole of phosgene is left at ordinary temperature or with cooling until consumption of the phosgene. The reaction mass is used to remove the dimethyl-o-toluidine with water and hydrochloric acid and then after drying to separate the unused Indole boiled with alcohol. In this way, what is described in the example is obtained 3 # 3-Di- (i-methyl-2-phenylindolyl) -ketone in a yield of about 90 o, o the Theory.

4. Bei einem gleichen Ansatz, wie in Beispiel e beschrieben; gibt man nach dem Einleiten des Phosgens und Erhitzen auf etwa 4o" etwa i/3 Mol Chlorzink hinzu und rührt bei langsam steigender Temperatur bis zum Verbrauch des Phosgens. Die Aufarbeitung der Schmelze erfolgt in ähnlicher Weise wie in Beispie13 mit verdünnter Salzsäure und Alkohol und ergibt an 3 # 3-Di-(r-metbyl-2-phenylindolyl)-keton eine Ausbeute von 93 % der Theorie.4. With the same approach as described in example e; gives after passing in the phosgene and heating to about 40 ", about 1/3 mol of zinc chloride is added add and stir with slowly increasing temperature until consumption of phosgene. The melt is worked up in a manner similar to that in Example 13 with dilute hydrochloric acid and alcohol and gives 3 # 3-di- (r-metbyl-2-phenylindolyl) -ketone a yield of 93% of theory.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the preparation of ketones of the indole series, characterized in that phosgene on indoles, which in a-position by aryl, Alkyl or aralkyl are substituted, act in the presence of a solvent leaves.