Verfahren zur Herstellung von aliphatischen Carbonylverbindungen Es
ist bekannt, aliphatische Carbonylverbindungen dadurch herzustellen, daß man fettsaure
Salze oder Gemische von solchen der trockenen Destillation unterwirft. Wendet man
dabei ausschließlich Salze von Carbonsäugen mit zwei oder mehr Kohlenstoffatomen
an, so erhält man Ketone, während man bei Verarbeitung von Gemischen von Formierten
mit Salzen anderer Fettsäuren zu Aldehyden. gelangt.Process for the preparation of aliphatic carbonyl compounds Es
it is known to produce aliphatic carbonyl compounds by using fatty acid
Salts or mixtures of such subjected to dry distillation. If you turn
only salts of carboxylic acids with two or more carbon atoms
on, ketones are obtained, whereas mixtures of formates are obtained when processing
with salts of other fatty acids to form aldehydes. got.
Es wurde nun. gefunden, daß sich die Umsetzung der Salze höherer Fütts,äuren
zu Carbonylverbindungen in noch vorteilhafterer Weise bewerkstelligen läßt und da.ß
man die Carbonylverbindungen in fast quantitativer Ausbeute erhält, wenn die Operation
inGegenwart von Lösungsmitteln vorgenommen wird. Der Zusatz eines Lösungsmittels
bewirkt einen. wesentlich glatteren und schnelleren Reaktionsverlauf und ermöglicht
das Arbeiten 'bei weniger hohen Temperaturen.It was now. found that the conversion of the salts of higher feed acids
to carbonyl compounds in an even more advantageous manner and da.ß
the carbonyl compounds are obtained in almost quantitative yield if the operation
in the presence of solvents. The addition of a solvent
causes one. significantly smoother and faster reaction process and enables
working 'at less high temperatures.
Zur Ausführung des Verfahrens eignen sich Salze des Calciums, Bariums,
Strontiums und Magnesiums; Allkalisalze sowie auch Seh.wermetallsalze der aliphatischen
CarbQnsällren. Man kann auch Gemische von Salzen der Fettsäuren mit verschiedenen
Basen verwenden. Die Umsetzung der Calciumsalze von Fettsäuren mit mehr als zwei
Kohlenstoffatomen mit Calciumformiat ist Gegenstand des Patents 559 731 und wird
hier nicht beansprucht.Salts of calcium, barium,
Strontiums and magnesium; Allkalisalze as well as visual thermal metal salts of the aliphatic
CarbQnsällren. One can also use mixtures of salts of fatty acids with different ones
Use bases. Implementation of the calcium salts of fatty acids with more than two
Carbon atoms with calcium formate is the subject of patent 559 731 and is
not claimed here.
Das Verfahren kann bei gewöhnlichem oder erhöhtem Druck ausgeführt
werden. Die Temperatur wird zweckmäßig etwa zwischen i 5o und q.00° gehalten. Als
Lösungsmittel kommen z. B. Tetrahydromaphthalin, Dodecan, Butylalkohol, Cyclohexan,
Benzol u. dgl. in Frage. Besonders vorteilhaft ist ges jedoch, Bierfür die bei der
Reaktion als Endprodukt entstehende Carbonylverbindung zu verwenden, z. B. bei Verarbeitung
von stearinsaurem Natrium und ameisensaurem Galcium "den Stearinaldehyd.The process can be carried out at ordinary or elevated pressure
will. The temperature is expediently kept between about 150 and 100 °. as
Solvents come e.g. B. tetrahydromaphthalene, dodecane, butyl alcohol, cyclohexane,
Benzene and the like. However, beer is particularly advantageous for those at the
Reaction to use resulting carbonyl compound as the end product, e.g. B. in processing
of sodium stearate and galcium form "stearic aldehyde.
Beispiel i 5 g stearinsaures Natrium, 1,8 g ameisensaures Calcium
werden in i o g Cyclohexan unter mäßigem Erwärmen gelöst. Das Gemisch wird nun zunächst
in ein geschlossenes Reaktionsgefäß gebracht und auf 3oo° erhitzt, wobei der Druck
auf etwa 3o atü ansteigt. Man :erhält die Temperatur auf dieser Höhe 2 Stunden und
läßt dann abkühlen. Als Reaktionsprodukt erhält man in hoher Ausbeute S.tearü,aldtehyd,
der durch Abdestillieren des Lösungsmittels isoliert wird. An Stelle von. Cyclohexan
u. dgl. kann auch Wasser verwendet werden. Beispiel 2 5o Gewichtsteile kokosfettsaures
Calcium, 18 Gewichtsteile Calciumacetat, Zoo Gewichtsteile Benzol werden in .einen.
Schüttellautoklaven gebracht. Man heizt dann auf 33o° an, wobei der Druck auf 25
atü steigt und @erhält i -Stunde auf dieser Temperatur. Dann
läßt
man, erkalten, zersetzt das Reaktionsprodukt mit Salzsäure; - äthert aus, trocknet
die ätherische Lösung und destilhert den Äther ah. Der Rückstand best=eht gemäß
der Analyse zu 5o olo aus Keton, welches im wesentlichen der Formel C H3 . C O .
(C H2) 10 # C H,; entspricht.Example i 5 g of sodium stearate, 1.8 g of calcium formate
are dissolved in 10 g of cyclohexane with moderate heating. The mixture is now initially
placed in a closed reaction vessel and heated to 3oo °, the pressure
rises to about 3o atm. One: the temperature is obtained at this level for 2 hours and
then lets cool. The reaction product obtained is S.tearü, aldtehyd,
which is isolated by distilling off the solvent. Instead of. Cyclohexane
and the like, water can also be used. Example 2 50 parts by weight of coconut fatty acid
Calcium, 18 parts by weight calcium acetate, Zoo parts by weight benzene are in .eine.
Brought shaking autoclaves. The temperature is then raised to 33o °, the pressure being reduced to 25 °
atü rises and @ receives i -hour at this temperature. then
leaves
when cooled, the reaction product is decomposed with hydrochloric acid; - ethers out, dries
the ethereal solution and distil the ether ah. The arrears are according to
the analysis to 5o olo from ketone, which essentially of the formula C H3. C O.
(C H2) 10 # C H ,; is equivalent to.