Verfahren zur Herstellung von Zuckersalpetersäureestern Es ist bekannt,
Zucker, z. B. Rohrzucker, mit Salpetersäure zu nitrieren. Dieses Verfahren hat bis
jetzt keine praktische Bedeutung erlangen können, da die Salpetersäureester (Zuckernitrate)
hierbei in schlechter Ausbeute erhalten werden. Außerdem fallen sie in Form schwer
zu verarbeitender Öle an, die für eine Weiterverarbeitung, z. B. zu Explosivstoffen,
nicht ohne weiteres geeignet sind.Process for the production of sugar nitric acid esters It is known
Sugar, e.g. B. cane sugar to nitrate with nitric acid. This procedure has up
can now not acquire any practical significance, since the nitric acid esters (sugar nitrates)
can be obtained here in poor yield. In addition, they are difficult to keep in shape
to be processed oils that are necessary for further processing, e.g. B. on explosives,
are not readily suitable.
Es wurde nun gefunden, daß man Zuckersalpetersäureester in guter Ausbeute
und in technisch gut verwertbarer Form erhält, wenn man für die Nitrierung durch
Hydrolyse von Cellulose, z. B. durch Erhitzen mit Säuren oder sauer reagierenden
Stoffen, gewonnene Zucker verwendet. Man gewinnt hierbei unmittelbar ein festes,
fein verteiltes Produkt in guter Ausbeute, das durch Umkristallisieren weiter gereinigt
werden kann. Vorteilhaft verwendet man für die Nitrierung durch schonenden Abbau
der Cellulose erhaltene, also vorwiegend aus höherrnolekularen Zuckern bestehende
Ausgangsstoffe.It has now been found that sugar nitric acid esters can be obtained in good yield
and obtained in a technically usable form if one goes through the nitration
Hydrolysis of cellulose, e.g. B. by heating with acids or acidic reacting
Substances, extracted sugars used. You immediately gain a solid,
finely divided product in good yield, which is further purified by recrystallization
can be. It is advantageous to use it for nitration through gentle degradation
obtained from cellulose, i.e. consisting predominantly of high-molecular-weight sugars
Raw materials.
Der Vorteil des Verfahrens liegt hauptsächlich in der unterschiedlichen
physikalischen Beschaffenheit der erhaltenen Produkte. Beim Nitrieren anderer technisch
zugänglicher Zucker, wie Rohrzucker, Invertzucker u. dgl., entstehen klebrige, zähe,
ölige Massen, die sich nur schwer von der Nitriersäure schellen lassen. Sie werden
erst fest, wenn sie öfters mit eiskaltem Wasser geknetet werden. Doch sind sie selbst
dann noch recht instabil, was sich schon an ihrem deutlichen Geruch nach Stickoxyden
zeigt.The main advantage of the procedure is that it is different
physical nature of the products obtained. When nitriding others technically
accessible sugars, such as cane sugar, invert sugar, etc., result in sticky, viscous,
oily masses that are difficult to ring with the nitrating acid. you will be
only firm when they are kneaded repeatedly with ice-cold water. But they are themselves
then still quite unstable, which can already be seen in their clear smell of nitrogen oxides
shows.
Die Salpetersäureester der durch Hydrolyse von Holz erhaltenen Zucker
werden dagegen sofort in fester Form erhalten. Sie sind infolgedessen bedeutend
leichter zu reinigten und ergeben nach dem Trocknen ein festes, zur weiteren Verarbeitung
physikalisch geeignetes Produkt.The nitric acid esters of sugars obtained by hydrolysis of wood
on the other hand, are immediately obtained in solid form. As a result, they are significant
easier to clean and after drying make a solid, for further processing
physically suitable product.
Nach dem beschriebenen Verfahren kann man Zuckernitrate erhalten mit
t z bis 13 Stickstoff, die eine den Nitrocellulosen ähnliche Sprengwirkung besitzen.
Diesen gegenüber besitzen sie aber den Vorteil leichterer Darstellung, da der Holzzucker
in der Salpetersäure leicht löslich -und das Nitrieren einfacher durchzuführen ist,
ferner im Falle der Verarbeitung auf Explosivstoffe das bei der Schießbaumwolle
notwendige Zerkleinerst und Mahlen in Wegfall kommt. Die Zuckernitrate können außer
für Explosivstoffe zur Herstellung von Lacken, Anstrich- oder Kunstnassen, überhaupt
für alle Zwecke, für die man 1\Titro-cellulos,en .anwendet, Verwendung finden. Beispiel
3o kg Holzzucker werden unter Kühlen in. 3oo 1 rauchender Salpetersäure gelöst und
mit 6oo 1 konz. Schwefelsäure langsam unter
Rühren versetzt. Nach
mehrstündigem Stehenlassen gießt man die Säure vom ausgeschiedenen Produkt ab und
wäscht dieses mit Wasser so lange aus, bis das Waschwasser neutral reagiert. Durch
Umkristallisieren aus Alkohol erhält man ein rein weißes Produkt, dessen Stickstoffgehalt
12,64 % beträgt und das eine sehr explosive Wirkung besitzt.According to the process described, sugar nitrates can be obtained with
t z to 13 nitrogen, which have an explosive effect similar to that of nitrocelluloses.
Compared to these, however, they have the advantage of being easier to display, since the wood sugar
Easily soluble in nitric acid - and nitriding is easier to carry out,
also in the case of processing for explosives that of gun cotton
The necessary grinding and grinding is no longer necessary. The sugar nitrates can save
for explosives for the production of lacquers, paints or artificial liquids, in general
for all purposes for which 1 \ Titro-cellulos, en. is used. example
30 kg of wood sugar are dissolved and cooled in 300 liters of fuming nitric acid
with 6oo 1 conc. Sulfuric acid slowly
Stirring added. To
leaving to stand for several hours, the acid is poured from the precipitated product and
washes it out with water until the wash water reacts neutrally. By
Recrystallization from alcohol gives a pure white product, its nitrogen content
12.64% and that has a very explosive effect.