Klebemittel Klebemittel, auf die sich die vorliegende Erfindung bezieht,
teilt man im allgemeinen ein in Harz- und in Harzleinölbindemittel. Beispiele der
ersten Art sind beispielsweise Lösungen von Dammarharz in Alkohol oder in Alkohol
gelöster Schellack. Ein Beispiel der zweiten Art ist die Lösung von Harz und Leinöl
in Petroleumkohlenwasserstoffen.Adhesives Adhesives to which the present invention relates,
one generally divides into resin binders and resin linseed oil binders. Examples of the
The first type are, for example, solutions of dammar resin in alcohol or in alcohol
dissolved shellac. An example of the second type is the solution of resin and linseed oil
in petroleum hydrocarbons.
Man hat bereits die aus Glycerin und Phthalsäure hergestellten Kondensationsprodukte
nachträglich mit fetten Ölen zu einheitlichen Mischungen vereinigt und diese Mischungen
als Bindemittel benutzt. Man hat auch die fetten Öle, die durch langes Erhitzen
zunächst erst in einen gelartigen Zustand umgewandelt und durch weiteres Erhitzen
wieder verflüssigt werden, zur Herstellung solcher Mischungen angewandt. Dabei erhält
man keine Bindemittel, die eine so gute Klebekraft und dauernde Biegsamkeit besitzen,
daß sie den steigenden Ansprüchen gerecht werden. Insbesondere altern solche Bindemittel,
d. h. ihre Klebekraft und ihre Biegsamkeit werden im Laufe der Zeit verschlechtert,
insbesondere dann, wenn die verklebten Gegenstände höheren Temperaturen ausgesetzt
werden müssen. Es war deshalb seit langem wünschenswert, Bindemittel mit gut haftenden
Eigenschaften zu erhalten, die ihre Klebekraft und ihre Biegsamkeit auch unter der
Einwirkung von- Hitze dauernd beibehalten.One already has the condensation products made from glycerine and phthalic acid
subsequently combined with fatty oils to form uniform mixtures and these mixtures
used as a binder. One also has the fatty oils that are produced by long heating
first transformed into a gel-like state and then through further heating
be liquefied again, used for the production of such mixtures. Receives
there are no binders that have such good adhesive strength and permanent flexibility,
that they meet the increasing demands. In particular, binders such as
d. H. their adhesive strength and flexibility deteriorate over time,
especially when the bonded objects are exposed to higher temperatures
Need to become. It has therefore long been desirable to have binders with good adhesion
To obtain properties that their adhesive strength and flexibility even under the
Maintain exposure to heat permanently.
Die Erfindung besteht darin, daß zur Herstellung von Klebemitteln
die Kondensationsprodukte aus mehrwertigen Alkoholen und mehrbasischen Säuren, insbesondere
aus Glycerin und Phthalsäure, benutzt werden, denen bereits während ihrer Herstellung
fette, trocknende oder halb trocknende Öle oder deren Fettsauren einverleibt sind.
Diese Kondensationsprodukte werden nachträglich mit einem Öl, das durch langes Erhitzen
über einen gelartigen Zustand hinweg wieder verflüssigt wird, zu einer einheitlichen
Harzölmischung vereinigt, und die so hergestellten Mischungen können mit Lösungsmitteln
verdünnt werden, um die fertigen Klebemittel zu erhalten.
Beispiel I
Zusammensetzung Zusatz Prozent-
in kg gehalt
Phthalsäureanhydrid.......................................
19,5 39,3
Glycerin................................................. 8,5
17,4
Leinölfettsäuren ...........................................
5,6 11,4
Chinäholzölfettsäuren.......................................
6,7 13,7
Leinöl, welches durch langes Erhitzen in einen gelartigen Zu-
stand umgewandelt und dann durch weiteres Erhitzen wieder
verflüssigt wird ........................................:
9,o I8,2
Diese sämtlichen Ausgangsstoffe, ausgenommen das in oben beschriebener
Weise wieder verflüssigte Öl, werden in einem Kessel auf eine Höchsttemperatur von
etwa igo ° C erhitzt, bis eine entnommene Probe auf einer auf Zoo ° erhitzten Platte
nach r12 Minuten die Eigenschaften eines-fertigen Harzes zeigt. Diese Kontrolle
wird so vorgenommen, daß man einen dünnen Streifen dieses Harzes von der Größe eines
5o-Pfennig-Stückes auf eine heiße Platte bringt und hierauf mit einem Nagel oder
Draht die Probe verreibt und gleichzeitig die für das Erhärten erforderliche Zeit
feststellt. Hierauf wird das durch langes Erhitzen in einen Gelzustand umgewandelte
und dann durch weiteres Erhitzen wieder verflüssigte Ö1, das in bekannter Weise
aus dem rohen Öl hergestellt wird, beispielsweise durch Kochen des Rohöles bei
300' C bis zur Wiederverflüssigung zugegeben, worauf der ganze Inhalt des
Kessels weitererhitzt wird, bis sich die Mischung geklärt hat. Das so erhaltene
Produkt wird noch heiß mit Aceton vermischt, bis das erforderliche spezifische Gewicht
von etwa 1,135 erreicht ist. Der Inhalt des Kessels muß während dieses ganzenHerstellungsprozesses
gut durchgerührt werden. Es ist jedoch nicht unbedingt erforderlich, die Alkydharze
durch Zugabe von Ölfettsäuren zu verändern. Beispielsweise können die Öle selbst
zugegeben werden, wie dies am folgenden Beispiel gezeigt wird.
Das Leinöl und Chinaholzöl werden bei etwa 28o' C erhitzt, rasch auf etwa
250' C abgekühlt und hierauf das Phthalsäureanhydrid und das Glycerin nach
Vorschrift zugegeben. Das Harzgemisch wird bei etwa 250' C bis zur Klärung
erhitzt. Mit der stufenweisen Abnahme der Temperatur nimmt das Öl festere Beschaffenheit
an, bis schließlich eine entnommene Probe auf der heißen Platte, wie im ersten Beispiel
beschrieben, fest wird. Jetzt wird das längerer Wärmebehandlung unterworfene Öl
beigegeben und das Ganze gut durchgemischt.The invention consists in using the condensation products of polyhydric alcohols and polybasic acids, in particular of glycerol and phthalic acid, to which fatty, drying or semi-drying oils or their fatty acids are incorporated during their production. These condensation products are subsequently combined with an oil, which is liquefied again by prolonged heating over a gel-like state, to form a uniform resin oil mixture, and the mixtures thus produced can be diluted with solvents in order to obtain the finished adhesive. Example I.
Composition Addition Percent
in kg content
Phthalic anhydride ....................................... 19.5 39.3
Glycerin ................................................. 8.5 17.4
Linseed oil fatty acids ........................................... 5.6 11.4
Quinine wood oil fatty acids ....................................... 6.7 13.7
Linseed oil, which by heating for a long time in a gel-like
stood converted and then again by further heating
is liquefied ........................................: 9, o I8,2
All these starting materials, with the exception of the oil, which has been re-liquefied as described above, are heated in a kettle to a maximum temperature of about igo ° C until a sample taken on a plate heated to Zoo ° shows the properties of a finished resin after 12 minutes. This control is carried out by placing a thin strip of this resin about the size of a 50-pfennig piece on a hot plate and then rubbing the sample with a nail or wire and at the same time determining the time required for hardening. The oil, which has been converted into a gel state by prolonged heating and then liquefied again by further heating and which is produced in a known manner from the crude oil, for example by boiling the crude oil at 300 ° C. until reliquefied, is then added, whereupon the entire contents of the kettle are added heating is continued until the mixture has cleared. The product obtained in this way is mixed with acetone while still hot until the required specific weight of about 1.135 is reached. The contents of the kettle must be well agitated throughout this manufacturing process. However, it is not absolutely necessary to modify the alkyd resins by adding oil fatty acids. For example, the oils themselves can be added, as shown in the following example.
The linseed oil and quinine wood oil are heated to about 28 ° C., quickly cooled to about 250 ° C. and then the phthalic anhydride and glycerine are added according to the instructions. The resin mixture is heated at about 250 ° C. until it is clear. With the gradual decrease in temperature, the oil takes on a more solid nature, until finally a sample taken on the hot plate, as described in the first example, solidifies. Now the oil, which has been subjected to a longer heat treatment, is added and the whole thing mixed well.
Auf diese Weise wird ein Klebemittel erhalten, welches auch im fertigen
Produkt biegsam ist und seine Biegsamkeit in der Hitze beibehält. Man kann Gegenstände,
die mit ihm verklebt sind und beispielsweise getränkte Faserstoffe und Rohhaut enthalten,
jahrelang aufheben, ohne daß die Schichtkörper ihre Biegsamkeit verlieren oder Zeichen
von Brüchigkeit oder Verbiegungen aufweisen. Das Klebemittel selbst kann man ziemlich
lange Zeit unverändert aufheben. Es eignet sich auch gut als Isoliermittel.In this way, an adhesive is obtained which is also used in the finished product
Product is pliable and maintains pliability in the heat. One can use objects
which are glued to it and contain, for example, impregnated fibers and rawhide,
keep for years without the laminates losing their flexibility or marks
brittle or warped. The adhesive itself can be pretty good
keep unchanged for a long time. It also works well as an isolating agent.
In gleicher Weise, wie oben beschrieben, wurde aus folgenden Bestandteilen
das . Klebemittel gemäß der Erfindung hergestellt.
Beispiel 3
Zusammensetzung Zusatz Prozent-
in kg Behalt
Phthalsäureanhydrid.......................................
9,0 23,8
Bernsteinsäure.............................................
8,o 21,2
Glycerin..................................................
8,3 22,o
Leinölfettsäure .......................:....................
4,5 11,8
Holzöl, welches durch langes Erhitzen in einen gelartigen Zu-
stand umgewandelt und dann durch weiteres Erhitzen wieder
verflüssigt wird .........................................
8,0 21,2
Beispiel 4
Zusammensetzung Zusatz Prozent-
in kg gehalt
Phthalsäureanhydrid .......................................
24,0 53,0
Glycerin ... . ..............................................
7,8 =7,2
Äthylglykol.......................... ..................°...
2,5 5.5
Leinöl, welches durch langes Erhitzen in einen gelartigen Zu-
stand umgewandelt und dann durch weiteres Erhitzen wieder
verflüssigt wird................................ .......
7,0 154
Rizinusöl, welches durch langes Erhitzen in einen gelartigen
Zu-
stand umgewandelt und dann durch weiteres Erhitzen wieder
verflüssigt wird .........................................
4,0 8,9
Es braucht für den Fachmann nicht weiter ausgeführt zu werden, daß dieses Klebemittel
für jegliches Material geeignet ist, von dem Bindevermögen und die bekannten charakteristischen
Eigenschaften verlangt werden. Es ist klar, daß beispielsweise auch andere Fettsäuren
von trocknenden oder halb trocknenden Ölen oder die Öle selbst außer dem bereits
erwähnten Leinöl und Chinaholzöl bei der Herstellung des Erfindungsgegenstandes
verwendet werden können. In gleicher Weise können auch andere zunächst durch langes
Erhitzen in einen gelartigen Zustand umgewandelte und dann durch weiteres Erhitzen
wieder verflüssigte Öle, abgesehen von dem beispielsweise verwendeten Leinöl, genommen
werden, wie Baumwollsamenöl und Rizinusöl. In diesem Falle werden diese Öle, so
z. B. rohes Leinöl, in einem emaillierten Gefäß auf etwa 300' C so lange
erhitzt, bis es sich zu einem Gel umwandelt. Es wird dabei nicht umgerührt, sondern
höchstens gelegentlich vom Schaum befreit, da man ein hochpolymerisiertes, aber
kein oxydiertes Öl erhalten will. Der Zusatz geringer Mengen. von Aminen, z. B.
Benzidin, erleichtert die Gelbildung und die Wiederverflüssigung. Die Erhitzungsdauer
hängt von der Ölmenge und von der Temperatur ab und beträgt beispielsweise für einen
Ansatz von etwa zoo kg 26 Stunden, bei einer Temperatur von 3oo °. Nach der Gelbildung
wird das Erhitzen bei etwa 300' C fortgesetzt, -bis die Verflüssigung
beginnt. Wenn sich genügend viel Flüssigkeit am Boden des Gefäßes angesammelt hat,
wird die Temperatur allmählich auf 22o ° C gesteigert und konstant gehalten, bis
sich der ganze Gelanteil verflüssigt hat. Das Endprodukt ist dick, viscos und bei
gewöhnlicher Temperatur außerordentlich klebrig, in der Hitze dünnflüssig.In the same way as described above, the following components became the. Adhesive prepared according to the invention. Example 3
Composition Addition Percent
in kg retention
Phthalic anhydride ....................................... 9.0 23.8
Succinic acid ............................................. 8, o 21 , 2
Glycerin ................................................. 8.3 22, o
Linseed oil fatty acid .......................: .................... 4.5 11, 8th
Wood oil, which by heating for a long time in a gel-like additive
stood converted and then again by further heating
is liquefied ......................................... 8.0 21.2
Example 4
Composition Addition Percent
in kg content
Phthalic anhydride ....................................... 24.0 53.0
Glycerin .... .............................................. 7.8 = 7.2
Ethyl glycol .......................... .................. ° ... 2 , 5 5.5
Linseed oil, which by heating for a long time in a gel-like
stood converted and then again by further heating
liquefied ................................ ....... 7.0 154
Castor oil, which by heating for a long time in a gel-like additive
stood converted and then again by further heating
is liquefied ......................................... 4.0 8.9
It does not need to be further elaborated by the person skilled in the art that this adhesive is suitable for any material which requires the binding capacity and the known characteristic properties. It is clear that, for example, other fatty acids from drying or semi-drying oils or the oils themselves, in addition to the linseed oil and quinine wood oil already mentioned, can be used in the manufacture of the subject matter of the invention. In the same way, other oils which are initially converted into a gel-like state by prolonged heating and then liquefied again by further heating, apart from the linseed oil used, for example, can also be used, such as cottonseed oil and castor oil. In this case, these oils, such. B. raw linseed oil, heated in an enamelled vessel to about 300 ° C until it turns into a gel. It is not stirred, but at most occasionally freed from the foam, since one wants to obtain a highly polymerized, but not oxidized, oil. The addition of small amounts. of amines, e.g. B. benzidine, facilitates gel formation and reliquefaction. The heating time depends on the amount of oil and the temperature and is, for example, for a batch of about zoo kg 26 hours at a temperature of 300 °. After gelation, the heating is continued at about 300 'C, - to liquefaction begins. When enough liquid has accumulated at the bottom of the vessel, the temperature is gradually increased to 220 ° C and kept constant until all of the gel has liquefied. The end product is thick, viscous and extremely sticky at ordinary temperatures, and thin when heated.