DE60100224T2 - Process for the preparation of carbonic acid dialkyl esters - Google Patents
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Description
1. Gebiet der Erfindung1. Area of invention
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen eines Dialkylcarbonats, und speziell ein Verfahren zum wirksamen Einsatz von während der Reaktion oder bei einem Reinigungsschritt bei der Herstellung eines Dialkylcarbonats, die Umsetzen von Harnstoff und Alkohol umfaßt, als Nebenprodukt gebildetem Allophanat. Das mit dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Dialkylcarbonat ist als Rohmaterial für Diarylcarbonat nützlich.The present invention relates to a method of making a dialkyl carbonate, and specifically a method of using effectively during or during the reaction a cleaning step in the production of a dialkyl carbonate, comprises reacting urea and alcohol, formed as a by-product Allophanate. The manufactured with the inventive method Dialkyl carbonate is useful as a raw material for diaryl carbonate.
2. Stand der Technik2. State of the technology
Die japanische Offenlegungsschrift Nr. 55-102542 beschreibt ein Verfahren zum Herstellen eines Dialkylcarbonats durch Umsetzung von Harnstoff und Alkohol. Die japanischen Offenlegungsschriften Nr. 55-102543, 57-175147 und 57-26645 beschreiben Verfahren zum Herstellen eines Dialkylcarbonats durch Umsetzung von Alkylcarbamat und Alkohol und ferner offenbaren die japanischen Offenlegungsschriften Nr. 10-109960, 10-259163, 10-259166 und 11-60541 verbesserte Verfahren davon. In den oben genannten Dokumenten des Standes der Technik war die Herstellung eines Nebenprodukts und seiner Bestandteile jedoch nicht bekannt.The Japanese patent application No. 55-102542 describes a process for producing a dialkyl carbonate by converting urea and alcohol. The Japanese patent application Nos. 55-102543, 57-175147 and 57-26645 describe methods of Production of a dialkyl carbonate by reaction of alkyl carbamate and alcohol, and further disclose Japanese Patent Laid-Open No. 10-109960, 10-259163, 10-259166 and 11-60541 improved methods from that. In the above-mentioned prior art documents was the production of a by-product and its components however not known.
Zusammenfassung der ErfindungSummary the invention
Die Erfinder haben herausgefunden, daß eine feste Substanz mit einer unbestimmten Struktur bei der Herstellung eines Dialkylcarbonats aus Harnstoff und Alkohol gebildet und auf einem Kondensator einer Destillationssäule und Rohren in ihrer Nachbarschaft abgeschieden wird. Wenn der Betrieb der Destillationssäule durchgeführt wurde, ohne sie zu entfernen, wurden Probleme hervorgerufen, daß die Rohre blockiert wurden, um einen Fluß einer Flüssigkeit zu verhindern, und eine genaue Flußgeschwindigkeit wurde aufgrund ihrer Abscheidung auf einem Geschwindigkeitsmesser nicht angezeigt. Daher war es notwendig, die feste Substanz mit einem Siebfilter oder in einem Absetzgefäß zu entfernen. Ferner haben die Erfinder die feste Substanz analysiert und herausgefunden, daß sie Allophanat ist. Die Eigenschaften von Allophanat waren jedoch nicht im Detail bekannt. Daher wurde außer Abfallbeseitigung von Allophanat kein Verfahren gefunden. Da Allophanat aus Harnstoff oder Alkylcarbamat eines Rohmaterials als Nebenprodukt gebildet wird, rief die Abfallbeseitigung des als Nebenprodukt gebildeten Allophanats eine Erniedrigung des Einheitsverbrauchs des Rohmaterials hervor.The inventors found that a solid substance with an indefinite structure during manufacture of a dialkyl carbonate formed from urea and alcohol and on a condenser of a distillation column and tubes in its neighborhood is deposited. When the distillation column has been operated, without removing them, problems were caused that the pipes were blocked to flow a liquid to prevent, and an accurate flow rate was due their deposition does not appear on a speedometer. Therefore, it was necessary to use a sieve filter or the solid substance to remove in a settling vessel. Furthermore, the inventors analyzed the solid substance and found that she Allophanate is. However, the properties of allophanate were not known in detail. Therefore, allophanate was eliminated no procedure found. Because allophanate from urea or alkyl carbamate a raw material is formed as a by-product, called waste disposal of the allophanate formed as a byproduct is a lowering of the Uniform consumption of the raw material.
Aus den oben genannten Blickpunkten ist es ein erfindungsgemäßes Ziel, ein Verfahren zur wirksamen Verwendung des Allophanat-Nebenprodukts bereitzustellen und den Apparat zur Entfernung des Allophanat-Nebenprodukts und die Vorgänge zur Entfernung davon zu eliminieren.From the above points of view it is an aim according to the invention to provide a method for effectively using the allophanate by-product and the allophanate by-product removal apparatus and the processes to remove it.
Als Ergebnis von intensiven Untersuchungen, um Allophanat als ein Nebenprodukt, das bisher beseitigt wurde, effektiv zu verwenden, haben die Erfinder herausgefunden, daß Allophanat als Rohmaterial anstelle von Harnstoff oder zusammen mit Harnstoff bei der Herstellung eines Dialkylcarbonats eingesetzt werden kann und außerdem in einen Reaktor zur Herstellung eines Dialkylcarbonats im Zustand einer Alkohollösung oder einer Aufschlämmung ohne Abtrennung zurückgegeben werden kann, und haben die vorliegende Erfindung bewerkstelligt.As a result of intensive research, to allophanate as a by-product that has been eliminated so far To use effectively, the inventors found that allophanate as raw material instead of urea or together with urea can be used in the production of a dialkyl carbonate and also in a reactor to produce a dialkyl carbonate in the state an alcohol solution or a slurry returned without separation and have accomplished the present invention.
Das heißt, die vorliegende Erfindung
stellt ein Verfahren zur Herstellung eines Dialkylcarbonats, umfassend
das Reagieren von Allophanat, dargestellt durch die folgende allgemeine
Formel (
- (1) RO-CO-NH-CO-NH2 (1) RO-CO-NH-CO-NH 2
- (2) ROH(2) RAW
- (3) RO-CO-OR wobei R eine Alkylgruppe ist, bereit.(3) RO-CO-OR where R is an alkyl group.
Außerdem stellt die vorliegende
Erfindung ein Verfahren zum Herstellen eines Dialkylcarbonats, umfassend
das Reagieren von Harnstoff und/oder eines Alkylcarbamats, dargestellt
durch die folgende allgemeine Formel (
- (1) RO-CO-NH-CO-NH2(1) RO-CO-NH-CO-NH2
- (2) ROH(2) RAW
- (3) RO-CO-OR(3) RO-CO-OR
- (4) RO-CO-NH2 wobei R eine Alkylgruppe ist, bereit.(4) RO-CO-NH 2 where R is an alkyl group.
Kurze Beschreibung der ZeichnungenShort description of the drawings
Detaillierte Beschreibung der Erfindungdetailed Description of the invention
Die vorliegende Erfindung wird unten im Detail beschrieben.The present invention is below described in detail.
Der als ein Rohmaterial für die Herstellung eines
Dialkylcarbonats verwendete Alkylalkohol ist nicht beschränkt. Ein
Alkylalkohol mit
Als ein anderes Rohmaterial kann Allophanat anstelle von Harnstoff verwendet werden. Obwohl nur Allophanat anstelle von Harnstoff verwendet werden kann, ist es bevorzugt, als Nebenprodukt erhaltenes Allophanat zu Harnstoff, Alkylcarbamat oder einer Mischung von Harnstoff und Alkylcarbamat als Rohmaterialien zuzugeben.As another raw material can Allophanate can be used instead of urea. Although only allophanate can be used instead of urea, it is preferred allophanate obtained as a by-product to urea, alkyl carbamate or a mixture of urea and alkyl carbamate as raw materials admit.
Das erfindungsgemäße Alkylcarbamat ist ein Zwischenprodukt von in der Reaktion von Harnstoff und dem oben genannten Alkylalkohol erhaltenem Dialkylcarbonat. Obwohl es möglich ist, die Reaktion fortschreiten zu lassen, bis das Alkylcarbamat verschwindet, wird die Reaktion vor seinem Verschwinden gestoppt, und dann wird das Alkylcarbamat aus der Reaktionsflüssigkeit wiedergewonnen und kann auch als Rohmaterial wiederverwendet werden.The alkyl carbamate according to the invention is an intermediate of in the reaction of urea and the above alkyl alcohol dialkyl carbonate obtained. Although it is possible to progress the reaction letting the alkyl carbamate disappear, the reaction stopped before its disappearance, and then the alkyl carbamate from the reaction liquid recovered and can also be reused as raw material.
Jeder Anteil von Harnstoff, Alkylcarbamat und
Allophanat ist nicht beschränkt.
Wenn nur Allophanat anstelle von Harnstoff als Rohmaterial verwendet
wird, wird erfindungsgemäß ein durch
die allgemeine Formel (
- (1) RO-CO-NH-CO-NH2 (1) RO-CO-NH-CO-NH 2
- (2) ROH(2) RAW
-
(3) RO-CO-OR,
worin Reine Alkylgruppe und bevorzugt eine
Alkylgruppe mit
3 bis6 Kohlenstoffatomen ist.(3) RO-CO-OR, wherein pure alkyl group and preferably an alkyl group with3 to6 Is carbon atoms.
Wenn Allophanat als eines der Rohmaterialien
verwendet wird, wird ferner ein durch die allgemeine Formel (
- (1) RO-CO-NH-CO-NH2 (1) RO-CO-NH-CO-NH 2
- (2) ROH(2) RAW
- (3) RO-CO-OR(3) RO-CO-OR
-
(4) RO-CO-NH2,
worin R eine Alkylgruppe
und bevorzugt eine Alkylgruppe mit
3 bis6 Kohlenstoffatomen ist.(4) RO-CO-NH 2 , wherein R is an alkyl group and preferably an alkyl group with3 to6 Is carbon atoms.
Diese Rohmaterialien werden gemischt.
In einer so erhaltenen Mischung wird die Reaktion bevorzugt unter
Erwärmen
in Gegenwart eines Katalysators durchgeführt. Um die Reaktion einfach
fortschreiten zu lassen, ist es notwendig, durch die Reaktion hergestellten
Ammoniak aus dem Reaktionssystem abzuführen. Daher ist es bevorzugt,
daß der Reaktor
mit einem Rückflußkühler ausgestattet
ist und die Reaktion in dem Zustand, in dem die Reaktionsflüssigkeit
unter Rückfluß erhitzt
wird, durchgeführt
wird. Alkylcarbamat wird im Anfangsstadium der Reaktion aus Allophanat
und Harnstoff hergestellt. Wenn die Reaktionstemperatur in diesem
Stadium zu hoch ist, tritt Nebenreaktion auf. Es ist bevorzugt,
daß die
Reaktionstemperatur im Anfangsstadium der Reaktion
Es ist bevorzugt, daß die Reaktion in einem hochsiedenden Lösungsmittel mit einem Siedepunkt von 180°C oder darüber durchgeführt wird. Obwohl es notwendig ist, einen Druck anzuwenden, um die bevorzugte Reaktionstemperatur zu halten, ohne ein hochsiedendes Lösungsmittel zu verwenden, kann die Reaktion durch Verwenden eines hochsiedenden Lösungsmittels unter etwa atmosphärischem Druck durchgeführt werden. Beispiele von bevorzugten hochsiedenden Lösungsmitteln schließen Kohlenwasserstoffe und Ether ein. Obwohl die Kohlenwasserstoffe aliphatische ungesättigte Kohlenwasserstoffe sein können, sind gesättigte Kohlenwasserstoffe oder aromatische Kohlenwasserstoffe mit hoher Stabilität bevorzugt. Ether können aromatische Ether, aliphatische Ether oder aromatische aliphatische Ether sein.It is preferred that the reaction in a high-boiling solvent with a boiling point of 180 ° C or above carried out becomes. Although it is necessary to apply pressure to the preferred one Maintain reaction temperature without a high-boiling solvent To use the reaction, use a high boiling point solvent under about atmospheric Printing done become. Examples of preferred high-boiling solvents conclude Hydrocarbons and ethers. Although the hydrocarbons aliphatic unsaturated Can be hydrocarbons are saturated Hydrocarbons or aromatic hydrocarbons with high stability prefers. Ether can aromatic ethers, aliphatic ethers or aromatic aliphatic Be ether.
Beispiele von bevorzugten Kohlenwasserstoff-Lösungsmitteln schließen Undecan, Dodecan, Tridecan, Tetradecan, Pentadecan, Hexadecan, Heptadecan, Octadecan, Nonandecan, Eicosan, Tetramethylpentadecan, Dicyclohexyl, Hexylbenzol, Cyclohexylbenzol, Heptylbenzol, Octylbenzol, Nonylbenzol, Decylbenzol, Undecylbenzol, Diisopropylbenzol, Triisopropylbenzol, Pentamethylbenzol, Methylnaphthalin, Diphenylmethan, Ethylbiphenyl, Bibenzyl und Isomere davon ein.Examples of preferred hydrocarbon solvents conclude Undecan, Dodecan, Tridecan, Tetradecan, Pentadecan, Hexadecan, Heptadecan, Octadecane, nonandecane, eicosane, tetramethylpentadecane, dicyclohexyl, Hexylbenzene, cyclohexylbenzene, heptylbenzene, octylbenzene, nonylbenzene, Decylbenzene, undecylbenzene, diisopropylbenzene, triisopropylbenzene, Pentamethylbenzene, methylnaphthalene, diphenylmethane, ethylbiphenyl, Bibenzyl and isomers thereof.
Beispiele von bevorzugten Ether-Lösungsmitteln schließen Dihexylether, Dioctylether, Cyclododecylmethylether, Diethylenglycoldimethylether, Diethylenglycoldibutylether, Triethylenglycoldimethylether, Tetraethylenglycoldimethylether, Butylphenylether, Benzylphenylether, Dibenzylether, Diphenylether, Ditolylether und Isomere davon ein. Es ist bevorzugt, daß die Menge des hochsiedenden Lösungsmittels ungefähr 0,1 bis 10 mol pro 1 mol der Endsumme von Harnstoff, Alkylcarbamat und Allophanat als Rohmaterialien ist. Es ist bevorzugt, daß die Menge des Alkylalkohols ungefähr 0,5 bis 10 mol pro 1 mol der Endsumme von Harnstoff, Alkylcarbamat und Allophanat als Rohmaterialien ist.Examples of preferred ether solvents conclude Dihexyl ether, dioctyl ether, cyclododecyl methyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, Triethylene glycol dimethyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, Butylphenyl ether, benzylphenyl ether, dibenzyl ether, diphenyl ether, Ditolyl ether and isomers thereof. It is preferred that the amount of the high-boiling solvent approximately 0.1 to 10 moles per 1 mole of the total of urea, alkyl carbamate and is allophanate as raw materials. It is preferred that the amount of alkyl alcohol approximately 0.5 to 10 moles per 1 mole of the total of urea, alkyl carbamate and is allophanate as raw materials.
Als Katalysator für die Reaktion kann der in den japanischen Offenlegungsschriften Nr. 55-102542, 55-102543, 57-26645 und 57-175147 beschriebene Katalysator verwendet werden. Unter ihnen zeigt insbesondere ein Oxid, ein Hydroxid, ein Halogenid, ein anorganisches Salz, ein organisches Salz, ein Alkoxid, ein Alkyl-substituiertes Oxid oder ein Alkylalkoxid von mindestens einem Metall ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Zink, Blei, Kupfer, Zinn, Titan, Gallium und Indium hohe Aktivität für die Reaktion.As a catalyst for the reaction in the Japanese Patent Laid-Open No. 55-102542, 55-102543, 57-26645 and 57-175147 described catalyst can be used. Among them shows in particular an oxide, a hydroxide, a halide, an inorganic Salt, an organic salt, an alkoxide, an alkyl substituted one Oxide or an alkyl alkoxide selected from at least one metal the group consisting of zinc, lead, copper, tin, titanium, gallium and indium high activity for the Reaction.
Die Reaktion kann in einem Batchverfahren oder
in einem kontinuierlichen Verfahren durchgeführt werden. In einem Batchverfahren
ist es bevorzugt, daß die
Gesamtmenge des Alkylalkohols nicht zur Startzeit der Reaktion zugegeben
wird, sondern allmählich
mit dem Fortschritt der Reaktion zugegeben wird. In einem kontinuierlichen
Verfahren ist es bevorzugt, daß die
Reaktion in einem Kaskadenverfahren mit mehreren Reaktoren durchgeführt wird.
Es ist bevorzugt, daß die
Anzahl der Reaktoren
Nach Beendigung der Reaktion kann das beabsichtigte Dialkylcarbonat mittels Abtrennen durch Destillation aus der Reaktionsflüssigkeit erhalten werden. Es ist möglich, sowohl den Katalysator als auch das in der Reaktionsflüssigkeit enthaltene hochsiedende Lösungsmittel als hochsiedende Materie in der Destillation und den Alkylalkohol als niedrigsiedende Materie in der Destillation abzutrennen. Allophanat wird zusammen mit Alkylalkohol als niedrigsiedende Materie abgetrennt, da es eine Substanz mit Sublimationseigenschaft ist.After the reaction has ended the intended dialkyl carbonate by means of separation by distillation from the reaction liquid be preserved. It is possible, both the catalyst and that in the reaction liquid contained high-boiling solvents as a high-boiling matter in distillation and alkyl alcohol to separate as low-boiling matter in the distillation. allophanate is separated together with alkyl alcohol as a low-boiling material, because it is a sublimation substance.
Trotz der entfernten Flüssigkeit können sowohl niedrigsiedende Materie als auch hochsiedende Materie als Dialkylcarbonat verwendet werden, falls nötig kann weitere Destillationsreinigung durchgeführt werden. In diesem Fall ist es möglich, wie in der japanischen Offenlegungsschrift Nr. 2000-1461 beschrieben die Trennung durch Zugabe einer dritten Substanz zu fördern.Despite the liquid removed can both low-boiling matter and high-boiling matter as Dialkyl carbonate can be used, if necessary further distillation cleaning carried out become. In this case it is possible as described in Japanese Patent Laid-Open No. 2000-1461 promote separation by adding a third substance.
In dem Alkylalkohol enthaltenes Allophanat kann durch Filtration abgetrennt werden, da es durch Abkühlen abgeschieden wird. Um die Trennung effizient durchzuführen, ist es bevorzugt, daß ein Absetzgefäß installiert wird und Allophanat in seinem Bodenbereich abgeschieden und dann abfiltriert wird. So abgetrenntes Allophanat wird nicht nur allein als Rohmaterial sondern auch zusammen mit Harnstoff und/oder Alkylcarbamat als eines der Rohmaterialien verwendet.Allophanate contained in the alkyl alcohol can be separated by filtration as it is separated by cooling becomes. In order to carry out the separation efficiently, it is preferred that a settling vessel be installed is and then deposited allophanate in its bottom area is filtered off. Allophanate thus separated is not only considered as Raw material but also together with urea and / or alkyl carbamate used as one of the raw materials.
Industriell ist es bevorzugt, daß eine Alkylalkohollösung von durch Destillation erhaltenem Allophanat oder eine Aufschlämmung davon als das Rohmaterial für die Reaktion verwendet wird, da die Effizienz niedrig ist, wenn Allophanat abfiltriert wird. Die Gesamtmenge des durch Destillation abgetrennten Alkohols kann in den Reaktor zurückgeführt werden, da der Alkylalkohol nicht umgesetzt ist, und seine Gesamtmenge kleiner als die für die Reaktion benötigte Menge ist. Daher kann die Reaktion durch Zugeben von Harnstoff und/oder Alkylcarbamat und Alkylalkohol zu der Flüssigkeit wieder durchgeführt werden.It is industrially preferred that an alkyl alcohol solution of allophanate obtained by distillation or a slurry thereof than the raw material for the reaction is used because the efficiency is low if Allophanat is filtered off. The total amount of distilled water separated alcohol can be returned to the reactor because of the alkyl alcohol is not implemented, and its total amount is less than that for the reaction needed Amount is. Therefore, the reaction can be done by adding urea and / or Alkyl carbamate and alkyl alcohol are carried out to the liquid again.
Bevorzugte Ausführungsform der ErfindungPreferred embodiment the invention
Die vorliegende Erfindung wird unten detaillierter mit Bezug auf Beispiele, die nicht dazu vorgesehen sind, den Umfang der vorliegenden Erfindung zu beschränken, beschrieben.The present invention is below in more detail with reference to examples that are not intended to do so are to limit the scope of the present invention.
Das in den Beispielen beschriebene Wort "Butyl" bedeutet "n-Butyl".The one described in the examples Word "butyl" means "n-butyl".
Beispiel 1example 1
Ein mit einem abtrennbaren Kolben einer Kapazität von 500 ml, mit einer Ablenkplatte ausgestatteter Reaktor verbunden mit einem Allihn-Kühler und einem Rührer mit angestellten Schaufelblättern wurde verwendet. Heißes Wasser von 60°C wurde durch den Kühler geführt. 25,00 g (156 mmol) Butylallophanat, 5,70 g (76,9 mmol) Butanol, 2,89 g (11,6 mmol) Dibutylzinnoxid und 214,70 g (1,26 mol) Diphenylether wurden in den Reaktor gefüllt und 4 Stunden unter Rühren während Erwärmen in einem Ölbad umgesetzt. Es wurde angenommen, daß die Zeit, zu der die Temperatur der Reaktionsflüssigkeit 130°C erreicht, die Reaktionsstartzeit war. Dann wurde die Temperatur eingestellt, um 180°C nach 1 Stunde des Reaktionsstarts, 200°C nach 2 Stunden und 205 bis 210°C nach 4 Stunden zu halten. Die Ölbadtemperatur wurde allmählich von 160°C zur Zeit des Reaktionsstarts auf 235°C zur Zeit der Reaktionsbeendigung erhöht. Butanol wurde während der Reaktion zugegeben, um die Reaktionstemperatur nicht übermäßig zu erhöhen. Die Gesamtmenge an als Rohmaterial verwendetem Butanol war 33,37 g (450 mmol). Nach der Beendigung der Reaktion war die Ausbeute an Dibutylcarbonat 36,24 g (208 mmol). Die Ausbeute an Dibutylcarbonat basierend auf Butylallophanat war 66,7 %.One with a detachable piston a capacity 500 ml reactor connected to a baffle with an Allihn cooler and a stirrer with shovel blades attached was used. hot Water at 60 ° C was through the cooler guided. 25.00 g (156 mmol) butyl allophanate, 5.70 g (76.9 mmol) butanol, 2.89 g (11.6 mmol) of dibutyltin oxide and 214.70 g (1.26 mol) of diphenyl ether were filled into the reactor and 4 hours with stirring while Heat in an oil bath implemented. It was assumed that the time when the temperature the reaction liquid Reached 130 ° C, the reaction start time was. Then the temperature was adjusted around 180 ° C after 1 hour of reaction start, 200 ° C after 2 hours and 205 to 210 ° C after 4 To hold for hours. The oil bath temperature was gradually of 160 ° C at the time of starting the reaction at 235 ° C at the time of finishing the reaction elevated. Butanol was during added to the reaction so as not to excessively raise the reaction temperature. The The total amount of butanol used as the raw material was 33.37 g (450 mmol). After the completion of the reaction, the yield of dibutyl carbonate was 36.24 g (208 mmol). The yield of dibutyl carbonate based on Butyl allophanate was 66.7%.
Beispiel 2Example 2
Die Reaktion wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt, außer daß 12,50 g (78,0 mmol) Butylallophanat und 9,37 g (156 mmol) Harnstoff anstelle von 25,00 g Butylallophanat als Rohmaterial verwendet wurden, und die Zugabe von Butanol wurde von 5,70 g auf 17,38 g (234,5 mmol) geändert. Die Gesamtmenge an als Rohmaterial verwendetem Butanol betrug 38,54 g (520 mmol). Nach Beendigung der Reaktion war die Ausbeute an Dibutylcarbonat 33,80 g (194 mmol), und die Ausbeute an Dibutylcarbonat basierend auf der Gesamtmenge von Butylallophanat und Harnstoff war 62,2 %.The response was the same Way as performed in example 1 except that 12.50 g (78.0 mmol) of butyl allophanate and 9.37 g (156 mmol) of urea instead of 25.00 g of butyl allophanate were used as raw material, and the addition of butanol was changed from 5.70 g to 17.38 g (234.5 mmol). The The total amount of butanol used as the raw material was 38.54 g (520 mmol). After the reaction was completed, the yield of dibutyl carbonate was 33.80 g (194 mmol), and the yield of dibutyl carbonate based on the total amount of butyl allophanate and urea was 62.2%.
Beispiel 3Example 3
Die Reaktion und Reinigung wurden
wie in
Die Reaktionsflüssigkeit wurde in die Destillationssäule über das
Ableitungsrohr
Die aus dem oberen Teil der Säule erhaltene Mischung
von Butanol, Dibutylcarbonat, Butylcarbamat, Diphenylether und Butylallophanat
wurde in die Destillationssäule
Die Mischung aus Dibutylcarbonat,
Butylcarbamat und Diphenylether wurde in die Destillationssäule
Nachdem das Einführen von Butylcarbamat in das
Vormischgefäß
Die Apparate wurden kontinuierlich
80 Stunden betrieben. Der stationäre Zustand wurde 30 Stunden
nach dem Betriebsstart erreicht. Die Zufuhrgeschwindigkeit von Harnstoff
im stationären
Zustand war 72,5 mol/h, wogegen die Herstellungsgeschwindigkeit
von Dibutylcarbonat, die über
das Reaktionsflüssigkeits-Entnahmerohr
Vergleichsbeispiel 1Comparative Example 1
Der Betrieb wurde 80 Stunden in den
gleichen Apparaten und mit der gleichen Vorgehensweise wie in Beispiel
Die vorliegende Erfindung stellt ein neues Verfahren zum Herstellen von Dialkylcarbonat bereit. Ferner wird gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren der Einheitsverbrauch von Rohmaterial erhöht, und ein Schritt zur Abtrennungsentfernung von Allophanat kann in einem Verfahren zur Herstellung von Dialkylcarbonat eliminiert werden.The present invention provides a new process for the production of dialkyl carbonate. Further is according to the inventive method the unit consumption of raw material increases, and a step of separation removal Allophanate can be used in a process for the production of dialkyl carbonate be eliminated.
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