DE599920C

DE599920C - Process for the production of stable vulcanized rubber solutions

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Publication number: DE599920C
Application number: DEL83262D
Authority: DE
Original assignee: MAX NAPHTALI DR; NIKOLAUS KROLL DR
Current assignee: MAX NAPHTALI DR; NIKOLAUS KROLL DR
Priority date: 1932-03-16
Filing date: 1932-03-16
Publication date: 1934-07-11

Description

Verfahren zur Herstellung stabiler vulkanisierter Kautschuklösungen Mit den Arbeiten von Wrück (Inaug.-Diss.: Beiträge zur Theorie der Heißvulkanisation des Kautschuks), welcher zur Aufklärung der Vulkanisationsvorgänge Kautschuk, in Pseudocumol gelöst, bei ziemlich hoher Temperatur (Siedepunkt des Pseudocumols) vulkanisierte, haben die Versuche eingesetzt, den Khutschuk in Lösungen zu vulkanisieren, um so neuartige und technisch verwendbare Produkte zu erhalten. Durch die im folgenden genannten und besprochenen Verfahren ist für die bisherigen Erfolge dieser Arbeiten die Grenze des Möglichen festgelegt worden.Process for the production of stable vulcanized rubber solutions With the work of Wrück (Inaug.-Diss .: Contributions to the theory of hot vulcanization of rubber), which is used to clarify the vulcanization processes rubber, in Pseudocumene dissolved, at a fairly high temperature (boiling point of pseudocumene) vulcanized, have started the attempts to vulcanize the khuchuk in solutions, in order to obtain new and technically usable products. Through the following mentioned and discussed procedure is for the previous success of this work the limit of what is possible has been set.

Die englische Patentschrift 16477o bespricht im wesentlichen Herstellungsverfahren für Pasten und hochviscose Lösungen von Kautschukvulkanisat mit einem Schwefelgehalt des letzteren von bis zu 4'/,. Nach diesem Verfahren entstehen allgeMein Gele, welche durch verschiedene Zerkleinerungsvorrichtungen-zu Pasten und Suspensionen, welche irrtümlicherweise als Lösungen bezeichnet werden, zerteilt werden. Außerdem entsteht bei einem Vulkanisationsgrad von 6 01" Schwefel auf Kautschuk eine feste Masse, welche nicht mehr in Lösungsmitteln dispergierbar ist.The English patent specification 16477o essentially discusses manufacturing processes for pastes and highly viscous solutions of vulcanized rubber with a sulfur content of the latter of up to 4%. This process generally results in gels which are broken up by various comminution devices into pastes and suspensions, which are erroneously referred to as solutions. In addition, a degree of vulcanization of 6 01 "sulfur on rubber creates a solid mass which is no longer dispersible in solvents.

In der französischen Patentschrift 583 861 sind Versuche beschrieben, welche bei einer Konzentration bis zu z2 % Kautschuk und einem Einsatz von 4o bis 50 % Schwefel, auf Kautschuk berechnet, allgemein zur Erzeugung von Gelen oder pulvrigen Niederschlägen führen. Die Versuche beweisen, daß die Vulkanisation des Kautschuks unter den beschriebenen Bedingungen in den üblichen organischen Lösungsmitteln auch in unwirtschaftlich niedrig konzentrierten Anquellungen (2 % im Beispiel 3) zu gelatinösen Körpern führt. Diese Suspensionen von Gelen in Lösungsmitteln neigen zur Synäresis. Jede Änderung der Konzentration, d. h. jede Zugabe von Lösungsmitteln oder deren Entnahme durch Verdunstung oder durch Verreiben mit porösen oder quellfähigen Körpern, wie Pigmenten, Kautschukmehl, Ruß usw., ruft in kürzerer oder längerer Zeit Synäresis hervor.In the French patent specification 583 861, experiments are described which, with a concentration of up to 2 % rubber and a use of 40 to 50 % sulfur, calculated on rubber, generally lead to the production of gels or powdery precipitates. The tests show that the vulcanization of the rubber under the conditions described in the customary organic solvents leads to gelatinous bodies even in uneconomically low-concentration swellings (2% in Example 3). These suspensions of gels in solvents tend to syneresis. Every change in concentration, ie every addition of solvents or their removal by evaporation or by rubbing with porous or swellable bodies such as pigments, rubber powder, carbon black, etc., causes syneresis in a shorter or longer period of time.

Die Anwendung von Nitrobenzol als Dispersionsmittel für zu vulkanisierenden Kautschuk führt bei der für die Vulkanisation erforderlichen Dauererhitzung zunächst zu oxydativem und nitrierendem Abbau des Kautschuks, so .daß das Reaktionsprodukt nach der Vulkanisation nicht als Lösung von vulkanisiertem Kautschuk in indifferentem Lösungsmittel anzusprechen ist.The use of nitrobenzene as a dispersant for being vulcanized Rubber initially leads to the continuous heating required for vulcanization to oxidative and nitrating degradation of the rubber, so that the reaction product after vulcanization not as a solution of vulcanized rubber in indifferent Solvent is to be addressed.

Auch die englische Patentschrift z43 966 basiert auf der Verwendung hoch siedender aromatischer Lösungsmittel, vor allem Solventnaphtha, und der Anwendung großer Schwefelmengen zwecks Erzielung eines Vulkanisationsgrades von mindestens 15 0/0 Schwefel auf Kautschuk und geht meist von bereits v orvulkanisiertem Kautschuk aus.The English patent z43 966 is also based on the use of high-boiling aromatic solvents, especially solvent naphtha, and the use of large amounts of sulfur in order to achieve a degree of vulcanization of at least 1 5 % sulfur on rubber and is mostly based on rubber that has already been vulcanized.

Der englischen Patentschrift zufolge handelt es sich hier um Hartgummilacke. Auch hier liegt also eine Lösung von Kautschuk vor, dessen Nerv bereits vor der Vulkanisation praktisch völlig zerstört wurde und während und nach der Vulkanisation noch weiter zerstört wird. Dieser zersetzte Kautschuk wird dann zu Hartkautschuk vulkanisiert, welcher nach Verdunstung der Lösungsmittel naturgemäß alle Eigenschaften von Hartgummi, also auch eine außerordentlich geringe Elastizität - unterhalb derjenigen der meisten ü1- und Celluloselacke -, besitzt. Die französische Patentschrift 717 087 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung sogenannter Kautschuklacke oder -firnisse, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß Kautschuk mit Chlorkalk unter eventuellem Zusatz von Schwefel. und anderen Metallchloriden behandelt wird. Außerdem gibt das Verfahren die Möglichkeit, gleichzeitig ungesättigte organische Verbindungen der Vinylreihe und Butylenreihe infolge der Gegenwart von Chlorkalk und Metallchloriden bzw. organischer chlorierter Säuren zu polymerisieren. Es besteht ferner die Möglichkeit, durch die so erhaltenen Polymerisate den Anteil der Lösungen an Kautschuk auf Null zu reduzieren. Nach diesem Verfahren entstehen bei den hohen Temperaturen bis igo Grad und infolge der Gegenwart von Chlorkalk den entsprechenden Reaktionsgeschwindigkeiten gemäß chlorierter Kautschuk und seine Abbau- und Oxydationsprodukte, weiter Polymerisationsprodukte der Vinylgruppe und zuletzt geschwefelter Kautschuk mit dem Charakter von Hartgummi - gemäß englischem Patent 243 966 - bzw. geschwefelte Polymerisate. Die so erhaltenen Vinylpolymerisate stellen erfahrungsgemäß nicht etwa kautschukähnliche, sondern vielmehr kunstharzähnliche Massen dar. Wird das Verfahren unter Ausschluß von Chlorkalk durchgeführt, so entstehen nach Angabe der Patentschrift dunkle, schlecht riechende Produkte, die erst durch Nachbehandlung verwendbar gemacht werden müssen. Diese in den zitierten Patentschriften enthaltenen Erfahrungstatsachen stimmen vollständig mit den Ergebnissen des englischen Verfahrens gemäß englischem Patent 243 966 überein, so daß nach derartigen Arbeitsmethoden bestenfalls Lösungen von pyrogenen Zerfallsprodukten von Kautschuk erhalten werden.According to the English patent, these are hard rubber lacquers. Here, too, there is a solution of rubber, the nerve of which was practically completely destroyed before vulcanization and is further destroyed during and after vulcanization. This decomposed rubber is then vulcanized into hard rubber, which after evaporation of the solvents naturally has all the properties of hard rubber, i.e. also an extremely low elasticity - below that of most oil and cellulose lacquers. The French patent specification 717 087 describes a process for the production of so-called rubber lacquers or varnishes, which is characterized in that rubber with chlorinated lime with the possible addition of sulfur. and other metal chlorides. The process also enables unsaturated organic compounds of the vinyl series and butylene series to be polymerized at the same time as a result of the presence of chlorinated lime and metal chlorides or organic chlorinated acids. There is also the possibility of using the polymers obtained in this way to reduce the proportion of rubber in the solutions to zero. According to this process, at the high temperatures of up to igo degrees and due to the presence of chlorinated lime, the corresponding reaction rates according to chlorinated rubber and its degradation and oxidation products, further polymerization products of the vinyl group and finally sulphurized rubber with the character of hard rubber - according to English patent 243 966 - or sulfurized polymers. Experience has shown that the vinyl polymers obtained in this way are not rubber-like, but rather synthetic resin-like compounds. If the process is carried out with the exclusion of chlorinated lime, then, according to the patent specification, dark, bad-smelling products are formed which must first be made usable by subsequent treatment. These empirical facts contained in the cited patent specifications agree completely with the results of the English process according to English patent 243 966 , so that at best solutions of pyrogenic decomposition products of rubber are obtained by such working methods.

Die amerikanische Patentschrift i 451 711 bespricht ein Verfahren zur Vulkanisation von Kautschuk in Gegenwart von Terpenen. Abgesehen von der Neigung der Terpene, zu verharzen und so den Wert der gewonnenen Produkte zu mindern, ist man hiernach in der Trocknungsgeschwindigkeit der Vulkanisatlösungen durch den verhältnismäßig hohen Siedepunkt der Terpene (oberhalb iq.o Grad) beschränkt. Diese Lösungen sind daher als :billige, schnell trocknende und hochelastische Anstrichmittel nicht brauchbar. Dieses ist dagegen das Hauptverwendungsgebiet der nach vorliegendem Verfahren erhaltenen Lösungen. Eine Mischung und Vulkanisation von Öllacken und Kautschuk im Sinne des Patents 12-2-477 hat sich längst als zu ganz instabilen, schnell sich trennenden Massen führendes und daher unbrauchbares Verfahren erwiesen. Der dort angegebene Erfindungsgedanke stellt mithin keine tatsächliche Lösung des gestellten Problems dar. Dagegen ist festgestellt worden, daß Ollacke aus Lösungen von unzersetztem, vulkanisiertem Kautschuk sich ausscheiden, also keine stabilen Gemische bilden. Vorliegende Erfindung ermöglicht die Herstellung von Lösungen von vulkanisiertem Kautschuk in feinkolloidaler bis molekularer Dispersion in organischen Lösungsmitteln in einer den technischen Anforderungen entsprechenden Konzentration mit erwünschtem Gehalt an gebundenem Schwefel. Derartige Lösungen stellen sich als stabil dar, indem sie weder durch Veränderung der Konzentration noch durch Lagerung unter chemisch-neutralen Bedingungen Gele oder Pseudogele oder gar Niederschläge von Vulkanisat ausscheiden. Nach vorliegender Erfindung ergibt sich, daß feinkolloidale bis molekulare stabile Dispersionen von Kautschukvulkanisat in organischen Lösungsmitteln stets nur über den chemischen Abbau intermediär entstehender Gele gewonnen werden können, wobei der Abbau zweckmäßig in statu nascendi der Gele stattfindet. Hierbei hat sich als zweckmäßig erwiesen, der Charge in allen Reaktionsphasen schwach alkalische Reaktion zu verleihen. Man arbeitet daher derart, daß man Kautschuklösungen nach Zusatz der bekannten Füll- und Vulkanisiermittel in Gegenwart ungesättigter Benzinkohlenwasserstoffe wie die niedrig siedenden Krackprodukte der Erdölraffination, welche besonders reich an Doppelbindungen sind, vulkanisiert.The American patent specification i 451 711 discusses a method for the vulcanization of rubber in the presence of terpenes. Apart from the inclination the terpenes to resinify and thus reduce the value of the products obtained one afterwards in the drying speed of the vulcanizate solutions by the relative high boiling point of the terpenes (above iq.o degrees). These solutions are therefore not usable as: cheap, quick-drying and highly elastic paints. This, on the other hand, is the main area of use for those obtained by the present process Solutions. A mixture and vulcanization of oil paints and rubber in the sense of Patent 12-2-477 has long since proven to be quite unstable, quickly separating Mass-leading and therefore useless process has been proven. The one specified there The idea of the invention therefore does not provide an actual solution to the problem posed On the other hand, it has been found that oil varnishes are made from solutions of undecomposed, vulcanized rubber precipitate, i.e. do not form stable mixtures. The present invention enables the preparation of solutions of vulcanized Rubber in fine colloidal to molecular dispersion in organic solvents in a concentration corresponding to the technical requirements with the desired Bound sulfur content. Such solutions are shown to be stable by neither by changing the concentration nor by storage under chemically neutral Conditions Gels or pseudogels or even deposits of vulcanizate are excreted. According to the present invention, it is found that fine colloidal to molecular stable Dispersions of rubber vulcanizate in organic solvents only ever over the chemical degradation of intermediate gels can be obtained, wherein the degradation expediently takes place in the statu nascendi of the gels. This has proven to be Proven to be useful, the charge in all reaction phases weakly alkaline reaction to rent. One therefore works in such a way that one rubber solutions after the addition of the known fillers and vulcanizing agents in the presence of unsaturated gasoline hydrocarbons like the low-boiling cracked products of petroleum refining, which are particularly rich on double bonds are vulcanized.

Wie die im Laufe vorliegender Versuche gemachte Erfahrung lehrt und die hiernach aufgestellten Berechnungen bestätigen, ist es zweckmäßig, durch oben gekennzeichneten Abbau ein Drittel des für die Vulkanisation zugesetzten und zu bindenden Schwefels zu erfassen, so daß sich die Menge der im Lösungsmittel befindlichen Doppelbindungen enthaltenden Krackprodukte nach dem Schwefeleinsatz richtet.As the experience made in the course of these experiments teaches and confirming the calculations made below, it is advisable to go through above marked degradation a third of that added for vulcanization and to capture sulfur to be bound, so that the amount of contained in the solvent Cracking products containing double bonds depends on the amount of sulfur used.

Unter diesen Voraussetzungen erhält man nach kurzer Vulkanisationsdauer und bei Anwendung verhältnismäßig niedriger, von der Art des Beschleunigers abhängiger Temperaturen Vulkanisate mit jedem gewünschten Vulkanismionsgrad in hochdisperser bis molekularer Lösung, welche von freiem Schwefel wahlweise befreit ist.Under these conditions, one obtains after a short period of vulcanization and when used relatively lower, depending on the type of accelerator Temperatures Vulcanizates with any desired degree of vulcanization in highly dispersed to molecular solution, which is optionally freed from free sulfur.

Die hier anzuwendenden Versuchsbedingungen sind aus dem folgenden Beispiel zu ersehen.The test conditions to be used here are from the following See example.

2 kg Parakautschuk (Smoked Sheets) werden in einem Gemisch von 1 kg Xylol, 3 kg Toluol und 1o kg Krackbenzin mit der Jodzahl 5o unter langsamem Erwärmen auf I20° im indirekt beheizten Druckkessel gelöst. Zeitbedarf 112 bis 2 Stunden. Dann wird der Charge o,2 kg Schwefelblume, o,o2o kg Hexamethylentetramin und o,o2o kg Zinkoxyd zugesetzt und die Temperatur auf 140 bis 45' gesteigert. Bei dieser Temperatur wird 21'2 bis 3 Stunden unter ständigem mechanischem Rühren vulkanisiert.2 kg of para rubber (smoked sheets) are mixed in 1 kg Xylene, 3 kg of toluene and 10 kg of cracked gasoline with an iodine number of 5o with slow heating dissolved to 120 ° in the indirectly heated pressure vessel. Time required 112 to 2 hours. Then the batch is 0.2 kg of sulfur flowers, o, o2o kg of hexamethylenetetramine and o, o2o kg of zinc oxide added and the temperature increased to 140 to 45 '. At this Temperature is vulcanized for 21-2 to 3 hours with constant mechanical stirring.

Während der Vulkanisation verdickt sich die ganze Masse zu einem schwammigen Gel, welche einen Gehalt an gebundenem Schwefel von 7 bis 7,5 °1o aufweist. In diesem Zustand ist das Rührwerk des Druckkesssels stark belastet. Etwa 15 bis 20 Minuten nach Eintreten dieser Erscheinung verflüssigt sich die Masse plötzlich. Der endgültige Gehalt des Vulkanisats an gebundenem Schwefel beträgt 6,:1. bis 6,7'/o.During the vulcanization the whole mass thickens to a spongy one Gel, which has a content of bound sulfur of 7 to 7.5 ° 1o. In this State the agitator of the pressure vessel is heavily loaded. About 15 to 20 minutes after this phenomenon occurs, the mass suddenly liquefies. The final one The bound sulfur content of the vulcanizate is 6: 1. up to 6.7%

Bei dieser Arbeitsweise ist nahezu keine oder jedenfalls nur geringe Stockung der Charge zu bemerken. Es ist vorteilhaft, die etwa sich bildenden Dämpfe von Ammoniak bzw. Ammonsulfid durch geeignete Chemikalien zu absorbieren bzw. abzublasen.In this way of working, there is almost no or at least only a small amount Noticing stagnation of the batch. It is beneficial to avoid the vapors that are formed to absorb or blow off ammonia or ammonium sulfide using suitable chemicals.

Man kann die vulkanisierte Kautschukdispersion von dem nicht in den Vulkanisationsprozeß eingetretenen Schwefel befreien bzw. durch Selen ersetzen, da der erstere in Kautschukwaren sich im Laufe der Zeit zu Schwefelsäure oxydiert und damit die Haltbarkeit der Waren ungünstig beeinflußt.You can't get the vulcanized rubber dispersion into the Free sulfur that has occurred in the vulcanization process or replace it with selenium, since the former in rubber goods oxidizes to sulfuric acid in the course of time and thus adversely affects the shelf life of the goods.

So kann der Schwefel durch aktivierte Metalle, wie z. B. amalgamiertes Kupfer, vorzugsweise mit großer Oberfläche (Folie, Drahtnetz) aus der Dispersion entfernt werden. Eine zweite Möglichkeit zur Entschwefelung der Dispersion besteht darin, daß man die heiße vulkanisierte Lösung möglichst langsam unter Berührung mit Metallplatten oder -gittern, welche mit Schwefelkristallen oder isotrop kristallisierenden Substanzen bedeckt sind, abkühlen läßt. Statt der hier skizzierten können mit gleichem Erfolg andersgeformte Kristallisationszentren angewandt werden.So the sulfur can be activated by metals such. B. amalgamated Copper, preferably with a large surface (foil, wire mesh) from the dispersion removed. There is a second possibility of desulfurizing the dispersion in that one touches the hot vulcanized solution as slowly as possible with metal plates or grids, which are crystallized with sulfur crystals or isotropically Substances are covered, allow to cool. Instead of the one outlined here, you can use the same Successfully differently shaped crystallization centers can be used.

Ferner kann die vulkanisierte Kautschuklösung für gewisse Zwecke dadurch weitgehend verbessert werden, daß man den Kautschuk mit Aceton, Methanol o. dgl. aus der Lösung ausfällt, wobei Harze, Eiweißstoffe und freier Schwefel in Lösung bleiben, während das gefällte und so gereinigte Material wieder in beliebigen Lösungsmitteln, wie Leichtbenzin o. dgl., aufgenommen wird. Durch Wiederholung dieses Prozesses läßt sich nach Bedarf eine noch weitergehende Reinigung und Oualitätsverbesserung erzielen. Wendet man hierbei nacheinander verschiedene Fällungsmittel mit verschiedenem Koagulationsvermögen, z. B. die Reihe Aceton, Methanol, stark verdünnte Mineralsäure, an, so kann man die verschiedenen Ausfällungen getrennt sammeln und weiterverarbeiten je nach ihren Eigenschaften bzw. sie gruppenweise vereinigen. Die Lösungs- und Fällungsprozesse werden vorzugsweise bei erhöhter Temperatur vorgenommen. Die auf diese Weise mehr oder minder gereinigten Vulkanisationslösungen können besonders da mit Vorteil angewandt werden, wo jede Spur freien Schwefels schädlich wirken kann.Furthermore, the vulcanized rubber cement can be used for certain purposes can be largely improved that the rubber with acetone, methanol o. The like. precipitates out of solution, with resins, proteins and free sulfur in solution remain while the precipitated and thus purified material is again in any solvent, such as petrol or the like., Is added. By repeating this process If required, further cleaning and quality improvement can be carried out achieve. If you use different precipitants with different ones one after the other Coagulation ability, e.g. B. the series acetone, methanol, highly diluted mineral acid, on, the different precipitates can be collected separately and processed further depending on their properties or they combine in groups. The dissolution and precipitation processes are preferably carried out at an elevated temperature. That way more Vulcanization solutions or less purified vulcanization solutions can be used with particular advantage where any trace of free sulfur can be harmful.

Die Vulkanisation wird nach vorliegendem Verfahren in hochprozentigen Anquellungen von Kautschuk in hoch und niedrig siedenden Lösungsmitteln vorgenommen. Die Zugabe von Schwefel wird so bemessen, daß als Vulkanisat ein Weichkautschuk von üblichem Gehalt an gebundenem Schwefel entsteht. Die Schwierigkeiten, welche die hochdisperse Lösung von genügend stark vulkanisiertem Kautschuk in organischen Lösungsmitteln allgemein und niedrig siedenden, insbesondere durch Bildung irreversibler Gele bietet, werden nach vorliegendem Verfahren durch den Zusatz der ungesättigten Benzinkohlenwasser- 1 stoffe so weitgehend behoben, daß die Vulkanisate teilweise molekular gelöst werden. Ein besonderer Vorteil dieses Verfahrens liegt ferner in der beträchtlichen Verringerung des zur Vulkanisation und Erzielung hochdisperser bis molekularer Lösungen notwendigen Zeit. Dementsprechend stellen die nach vorliegendem Verfahren gewonnenen Produkte Ausgangsstoffe für technisch verwendbare Materialien dar, welche besonders als anstrichähnliche Grund- oder Deckschichten, Klebmittel mit entsprechenden Zusätzen auf Grund ihres Weichkautschukcharakters und ihrer molekularen Verteilung mit Vorteil angewandt werden können.According to the present process, the vulcanization is carried out in high percentage Swelling of rubber in high and low boiling solvents. The addition of sulfur is calculated so that the vulcanizate is a soft rubber with the usual content of bound sulfur. The difficulties which the highly dispersed solution of sufficiently strong vulcanized rubber in organic Solvents in general and with low boiling points, especially through formation of irreversible ones Gels are made according to the present process by adding the unsaturated Gasoline hydrocarbons 1 so largely eliminated that the vulcanizates partially molecularly dissolved. A particular advantage of this method is also in the considerable reduction in the amount required for vulcanization and the achievement of highly dispersed until molecular solutions necessary time. Accordingly, according to the present Process obtained products Starting materials for technically usable materials which are particularly suitable as paint-like base or top layers, adhesives with appropriate additives due to their soft rubber character and their molecular weight Distribution can be used to advantage.

Auch dünnwandige Gegenstände aus vulkanisiertem Kautschuk lassen sich unter Zugrundelegung vorliegenden Verfahrens vorteilhaft herstellen, insbesondere mit Rücksicht auf die großen hygienischen Gefahren der bisherigen Kaltvulkanisation.Thin-walled objects made of vulcanized rubber can also be used on the basis produce the present process advantageously, especially with regard to the great hygienic dangers of the previous cold vulcanization.

Die Mengenverhältnisse der an der Reaktion teilnehmenden Agenzien und die Verteilung des Schwefels zwischen den einzelnen Bestandteilen der Charge (Kautschuk, Lösungsmittel und Hilfskörper) in den Zeitpunkten, welchen die verschiedenen Vulkanisationsphasen entsprechen, stimmen weitgehend mit den stöchiometrischen Mengenverhältnissen überein, wie sie sich für die Annahme der intermediären Bildung von Kautschukthiozoniden berechnen. Außerdem wird diese Annahme durch die Tatsache gestützt, daß der höchste Gehalt an gebundenem Schwefel in derjenigen Reaktionsphase beobachtet wurde, welche sich als ganz unlösliches Gel erwies. Im Verlauf des sich hieran anschließenden, -durch Verflüssigung der Charge begleiteten Abbaues fiel der Gehalt des Gels an gebundenem Schwefel in gewissen Fällen auf etwa zwei Drittel der eingesetzten Menge. Die Geschwindigkeit der beiden Reaktionen hängt weitgehend von der jeweils herrschenden Temperatur, dem Druck, der Rührgeschwindigkeit und von der Energie des ungesättigten Benzinkohlenwasserstoffs und dessen angewandter Menge ab.The proportions of the agents participating in the reaction and the distribution of sulfur between the individual components of the batch (Rubber, solvent and auxiliary body) in the points in time which the various Vulcanization phases correspond largely to the stoichiometric proportions agree on how to accept the intermediate formation of rubber thiozonides to calculate. In addition, this assumption is supported by the fact that the highest Content of bound sulfur was observed in that reaction phase which turned out to be quite insoluble gel. In the course of the subsequent, -degradation accompanied by liquefaction of the batch resulted in the content of the gel bound sulfur in certain cases to about two thirds of the amount used. The speed of the two reactions depends largely on the prevailing in each case Temperature, pressure, stirring speed and the energy of the unsaturated Petrol hydrocarbons and the amount used.

Claims

PATENT CLAIM Process for the production of liquid-stable vulcanized Rubber solutions in organic solvents, characterized in that one Rubber in solution with the addition of the known fillers and vulcanizing agents in the presence unsaturated petrol hydrocarbons vulcanized.