Verfahren zur Herstellung von 3-Methylal-3-oxymethyl-n-pentan Gegenstand
der Erfindung ist die Herstellung von 3-1NIethvlal-3-oiymethyl-n-pentan.Process for the preparation of 3-methylal-3-oxymethyl-n-pentane subject
of the invention is the preparation of 3-1N-ethyl-3-olymethyl-n-pentane.
Man geht dabei so vor, daß 3-Methylaln-pentan mit Formaldehyd gemischt
der Einwirkung eines der bekannten, die Aldolreaktion katalysierenden Stoffe, z.
B. Natronlauge, Kalilauge, Kaliumcarbonatlösung usw., unterworfen wird. Zur besseren
Lösung einer wäßrigen Formaldehvdlösung in 3-Methylaln-pentan empfiehlt sich der
Zusatz eines Lösungsv ermittlers, z. B. Methanol. Zweckmäßig wird zur Erzielung
eines einheitlichen Reaktionsverlaufes hierbei die Temperatur in bestimmten Grenzen
gehalten, die je nach Art des verwendeten Katalysators verschieden sein können;
bei Verwendung von Natronlauge haben sich 8 bis- i2° als günstig erwiesen; bei Verwendung
von schwach alkalischen Katalysatoren, z. B. Natriumcarbonat, wird zweckmäßig über
5o° gearbeitet. Ein weiterer Vorteil wird durch Anwendung eines L'berschusses von
3-Methylal-n-pentan gegenüber Formaldehyd erreicht; 3-Methylaln-pentan ist im Gegensatz
zu Formaldehyd eine verhältnismäßig beständige Substanz, so daß der Überschuß ohne
Schwierigkeiten unverändert zurück-enommen werden kann. Bei Anwendung von äquimolekularen
Mengen beider Aldehyde wird ein Umsatz von 54 ollo der Theorie, bezogen auf Formaldehyd,
erreicht. Läßt man dagegen auf i Mol Formaldehyd 2 Mo1 3-Metliylal-n-pentan einwirken,
so steigert sich der Umsatz, bezogen auf Formaldehyd, bis 94. % der Theorie. Die
Ausbeute ist so gut ivie quantitativ, bezogen sowohl auf Formaldehyd als auch auf
3-1Iethvlal-n-pentan.The procedure is such that 3-methylaln-pentane is mixed with formaldehyde
the action of one of the known substances that catalyze the aldol reaction, e.g.
B. sodium hydroxide solution, potassium hydroxide solution, potassium carbonate solution, etc., is subjected. For better
The solution of an aqueous formaldehyde solution in 3-methylaln-pentane is recommended
Addition of a solubilizer, e.g. B. methanol. Is expedient to achieve
a uniform course of the reaction here the temperature within certain limits
held, which can be different depending on the type of catalyst used;
when using sodium hydroxide solution, 8 to 12 ° have proven to be favorable; Using
of weakly alkaline catalysts, e.g. B. sodium carbonate, is appropriate over
5o ° worked. Another benefit is obtained by using an excess of
3-methylal-n-pentane reached over formaldehyde; 3-methylaln-pentane is in contrast
to formaldehyde a relatively stable substance, so that the excess without
Difficulties can be taken back unchanged. When using equimolecular
Quantities of both aldehydes is a conversion of 54 ollo of theory, based on formaldehyde,
achieved. If, on the other hand, 1 mol of formaldehyde is allowed to act 2 Mo1 of 3-methylal-n-pentane,
the conversion, based on formaldehyde, increases by up to 94% of theory. the
Yield is as good as quantitative based on both formaldehyde and
3-1 Ethvlal-n-pentane.
Es ist bekannt, Isobutvraldehv d mit Formaldeliy d in Gegenwart von
Kaliumcarbonat zu kondensieren, wobei augenblicklich eine starke Reaktion unter
lebhafter Erwärmung einsetzt. Unter diesen Reaktionsbedingungen wird bei der Kondensation
von 3-lIethylaln-pentan mit Formaldehyd ein Effekt nicht erreicht. Ein splcher war
auch bei der Verwendung von Ätzalkalien als Katalysator nicht zu erwarten, da bei
der Kondensation von Isobutyr- und Formaldehyd mit a.ll:alischem Kali bzw. Ätzkalk
I'entaglykol entsteht.It is known to use Isobutvraldehv d with Formaldeliy d in the presence of
To condense potassium carbonate, instantly taking a strong reaction
brisk warming sets in. The condensation takes place under these reaction conditions
3-Lethylaln-pentane with formaldehyde does not achieve an effect. Was a splcher
not to be expected even when using caustic alkalis as a catalyst, since with
the condensation of isobutyr and formaldehyde with a.ll: alic potash or quicklime
I'entaglycol is formed.
Die gemäß der Erfindung erhaltene Verbindung dient als wertvolles
Ausgangsmaterial für chemische Synthesen und vor allem zur Herstellung von Arzneimitteln.The compound obtained according to the invention serves as a valuable one
Starting material for chemical syntheses and especially for the manufacture of pharmaceuticals.
Beispiel Zu ioo Gewichtsteilen 3-lIethylal-n-pentan in i4o Gewichtsteilen
i1-Iethanol läßt inan
5.4 Gewichtsteile einer 28,5 °/oigen Formaldehydlösung
und 13 Gewichtsteile einer 240%igen Ätznatronlösung bei 8 bis 1a° unter Rühren
zulaufen. Nach beendeter Reaktion wird angesäuert und das gebildete 3-iVZethylal-3-oxymethyl-n-pentan
durch Destillation isoliert. Das reine Produkt besitzt den lip" 96°, es ist mit
Wasser nicht mischbar, nach längerem Stehen tritt Polvmerisation und Kristallisation
ein. Die Analyse liefert auf den beschriebenen Körper genau stimmende Werte: Berechnet:
C - 64,61 % H - io.; 8 0/0. Gefunden: C - 6.1.81 % H - i0,85 °/o. Der Umsatz, bezogen
auf Formaldehyd, beträgt 940/0 der Theorie, die Ausbeute, bezogen auf Formaldehyd
und 3-Methylaln-pentan, je 980/0 der Theorie. EXAMPLE 5.4 parts by weight of a 28.5% formaldehyde solution and 13 parts by weight of a 240% strength caustic soda solution at 8 to 1 ° C. are added to 100 parts by weight of 3-methylal-n-pentane in 14o parts by weight of i1-ethanol while stirring. When the reaction has ended, the mixture is acidified and the 3-iVZethylal-3-oxymethyl-n-pentane formed is isolated by distillation. The pure product has the lip "96 °, it is not miscible with water, polymerisation and crystallisation occur after prolonged standing. The analysis provides values that are exactly right for the body described: Calculated: C - 64.61% H - io .; 8%. Found: C-6.1.81% H-10.85%. The conversion, based on formaldehyde, is 940/0 of theory, the yield, based on formaldehyde and 3-methylaln-pentane, each 980/0 of theory.