DE582647C

DE582647C - Process for dewaxing hydrocarbon oils

Info

Publication number: DE582647C
Application number: DED62119D
Authority: DE
Original assignee: PETROLEUM AKT GES DEUTSCHE
Current assignee: PETROLEUM AKT GES DEUTSCHE
Priority date: 1931-10-15
Filing date: 1931-10-15
Publication date: 1933-08-19

Description

Verfahren zum Entparaffinieren von Kohlenwasserstoffölen Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Entparaffinierung von ölen, insbesondere Schmierölen. Erfindungsgemäß wird das zu entparaffinierende 01 oder dessen Lösung in einer leichter siedenden Flüssigkeit, wie z. B. Schwerbenzin, Testbenzin, Petroleum o. de-21., zunächst in üblicher Weise mit Schwefelsäure behandelt. Nach dem Absetzen des Säureteers wird das zweckmäßig vom Teer befreite Öl oder die Lösung desselben auf die Temperatur abgekühlt, die je nach dem erwünschten Entparaffinierungsgrad erforderlich ist, und dann in der Kälte mit Lösungen von Alkali oder Alkalicarbonat behandelt. Die bei dieser Laugung sich bildenden Seifen setzen sich allmählich zu Boden und reißen die ausgeschiedenen Paraffinkristalle mit nach unten. f,`ber der Seifenschicht befindet sich das klare entparaffinierte 01, welches in üblicher Weise abgezogen werden kann. Um das Absetzen zu begünstigen, kann man gegebenenfalls organische Säuren, wie z. B. Naphthensäure, Ölsäure usw., vor der Laugung zugeben. Bei geeigneten Destillaten oder Edeleanuraffinaten kann man unter Umständen auf die Vorbehandlung mit Schwefelsäure verzichten, wenn das C51 selbst entweder von Natur aus genügend Säuren enthält oder wenn man dem lJl von vornherein geeignete organische Säuren zugibt. Die Zugabe nicht vorgekühlter Soda- oder Natronlauge in eine z. B. auf minus 15' abgekühlte Ollösung führt zu genügender Seifenbildung, um den gewünschten Effekt zu ergeben, sobald genügend organische Säuren zugegen sind. Die bei Zugabe z. B.Process for dewaxing hydrocarbon oils The invention relates to a process for dewaxing oils, in particular lubricating oils. According to the invention, the dewaxed to 01 or its solution is in a lower-boiling liquid such. B. heavy fuel, white spirit, petroleum o. De-21., First treated in the usual way with sulfuric acid. After the acid tar has settled, the oil or the solution thereof, which has expediently freed from the tar, is cooled to the temperature which is required depending on the desired degree of dewaxing, and then treated in the cold with solutions of alkali or alkali metal carbonate. The soaps that form during this leaching process gradually settle on the ground and pull the precipitated paraffin crystals down with them. f, `Above the soap layer is the clear, dewaxed oil , which can be peeled off in the usual way. To promote settling, you can optionally organic acids, such as. B. naphthenic acid, oleic acid, etc., add before leaching. In the case of suitable distillates or noble anuraffinates, the pretreatment with sulfuric acid can be dispensed with if the C51 itself either naturally contains sufficient acids or if suitable organic acids are added to the IL from the start. The addition of non-pre-cooled soda or sodium hydroxide solution in a z. B. oil solution cooled to minus 15 ' leads to sufficient soap formation to produce the desired effect as soon as enough organic acids are present. When adding z. B.

°/oiger Lauge sich ausscheidenden feinen Eiskristalle erweisen sich nicht als nachteilig, begünstigen vielmehr das Absetzen der Seifenparaffin-Konglomerate und haben offenbar eine ähnliche Wirkung wie ein zugesetztes feines Pulver.Fine ice crystals precipitating from the lye are found not as a disadvantage, but rather favor the settling of the soap paraffin conglomerates and apparently have an effect similar to that of an added fine powder.

Man kann auch so vorgehen, daß man nach dem Laugen die kalte Mischung zentrifugiert, wobei das Paraffin von dem Ö1 leicht getrennt werden kann. Man ist dabei von der Art der Kristallisation der Paraffine unabhängig. Diese werden von den mehr oder weniger flüssigen Seifen umschlossen und können aus der Zentrifuge leicht entfernt werden. Wer den hierzu Zentrifugen verwendet, welche nur dünnflüssige Niederschläge auszutragen gestatten oder sehr feine Austrittsöffnungen für den abgeschleuderten Niederschlag besitzen, die sich durch die Eiskristalle verstopfen könnten, so kann man mit Lauge von einer solchen Konzentration arbeiten, daß bei der jeweils gewählten Temperatur keine Eiskristallabscheidung eintritt.You can also proceed in such a way that after leaching the cold mixture centrifuged, whereby the paraffin can easily be separated from the oil. One is independent of the type of crystallization of the paraffins. These are from The more or less liquid soaps are enclosed and can be removed from the centrifuge easily removed. Who uses the centrifuges for this purpose, which only thin ones Allow precipitation or very fine outlet openings for the thrown off Have precipitation that could become clogged by the ice crystals, so can one can work with lye of such a concentration that at the chosen one Temperature no ice crystal separation occurs.

Die durch Absetzen und Zentrifugieren von dem f51 abgetrennte Mischung von Seifen und Paraffinen wird mit Wasser verdünnt und erwärmt. Hierbei setzen sich die Seifen ab. Die über der wäßrigen Seifenschicht stehende Olparaffinschicht kann dann bequem in üblicher Weise abgetrennt und in bekannter Weise, z. B. in Pressen, weiter aufge@arbeitet werden.The mixture separated from the f51 by settling and centrifugation of soaps and paraffins is diluted with water and heated. Here sit down the soaps off. The oil paraffin layer above the aqueous soap layer can then convenient separated in the usual way and in a known manner, z. B. in presses, are further processed @.

Beispiel i Ein ein schlecht kristallisierendes Paraffin enthaltendes Maschinenöldestillat wurde zunächst mit ?-'/, Schwefelsäure behandelt. Nach dem Absetzen des Säureteers wurde das 0I mit Schwerbenzin verdünnt, auf minus i5° C abgekühlt und mit 5 °fo einer 5°1oigen Sodalösung behandelt. Nach dem Absetzen der Seifen wurde die klare Öllösung abgezogen und das Schwerbenzin abdestilliert. Das entparaffinierte Öl hatte einen Stockpunkt von minus i2° C gegenüber einem solchen von plus i J C des Ausgangsmaterials.Example i A paraffin containing poorly crystallizing paraffin Machine oil distillate was first treated with sulfuric acid. After this When the acid tar settled, the oil was diluted with heavy gasoline to minus 15 ° C cooled and treated with 5 ° fo a 5 ° 10igen soda solution. After stopping the The clear oil solution was drawn off from soap and the heavy fuel was distilled off. That dewaxed oil had a pour point of minus 12 ° C compared to such of plus i J C of the starting material.

Beispiel e Ein gut kristallisierende Paraffine enthaltendes Destillat mit einem Stockpunkt von plus i 5 ° C wurde mit Petroleum verdünnt und mit i °J, Ölsäure versetzt. DieseMischung wurde auf minus i5° C abgekühlt, mit 5 °/o einer i5°loigen Natronlauge behandelt und zentrifugiert. Das entparaffinierte 0I hatte nach dem Abtreiben des Lösungsmittels einen Stockpunkt von minus io° C.Example e A distillate containing paraffins which crystallize well with a pour point of plus i 5 ° C was diluted with petroleum and with i ° J, Added oleic acid. This mixture was cooled to minus 15 ° C, with 5% of one i5 ° loigen sodium hydroxide solution treated and centrifuged. The dewaxed OI had After the solvent has been driven off, a pour point of minus 10 ° C.

Es ist bereits bekannt, Öle und Öllösungen durch Behandlung mit Schwefelsäure in der Kälte zu entparaffinieren. Diesen Verfahren gegenüber hat das vorliegende den Vorteil, daß es auf Öle angewandt werden kann, welche überhaupt keiner Raffination mit Schwefelsäure unterworfen werden sollen, z. B. auf solche in unraffinierteni Zustande zu verwendende Destillate oder bereits raffinierte Öle und Edeleanuraffinate, deren nur zum Zweck der Entparaffinierung vorzunehmende Behandlung mit Schwefelsäure schon durch die unvermeidlichen, recht erheblichenSäuerungsverluste unwirtschaftlich werden müßte. Dagegen halten sieh die Verluste bei dem angewendeten Verfahren innerhalb sehr enger Grenzen und beschränken sich im wesentlichen nur auf die sauren Bestandteile, die, wie oben erwähnt, unter Umständen zwecks Seifenbildung zugesetzt wurden. Andererseits wird bei dem geschilderten Verfahren mit den Seifen ein Paraffingatsch gewonnen, der nicht durch Säureteeröle verunreinigt, leichter auf Reinparaffin aufgearbeitet werden kann. Dadurch wird in den genannten Fällen gegenüber den bekannten Verfahren ein erheblicher technischer Fortschritt erzielt.It is already known to treat oils and oil solutions with sulfuric acid to be dewaxed in the cold. The present the advantage that it can be applied to oils which are not refined at all to be subjected to sulfuric acid, e.g. B. to those in unrefinedi Conditions to be used distillates or already refined oils and noble anuraffinates, their treatment with sulfuric acid, which is only to be carried out for the purpose of dewaxing uneconomical because of the inevitable, quite considerable acidification losses would have to be. On the other hand, keep the losses within the method used very narrow limits and are essentially limited to the acidic components, which, as mentioned above, may have been added for the purpose of soap formation. on the other hand if a slack wax is obtained with the soaps in the process described, which is not contaminated by acid tar oils, more easily processed on pure paraffin can be. This is in comparison to the known methods in the cases mentioned made a significant technical advance.

Claims

PATENT CLAIM: Process for dewaxing hydrocarbon oils, especially lubricating oils, with the oils treated with a refining agent in the cold, characterized in that acidified oils or solutions of these Oils in lower-boiling liquids are cooled to lower temperatures, then with treated with a solution of soda or sodium hydroxide solution and the resulting mixture of Soaps and paraffin by settling or centrifuging the OI or the Oil solution separates.