DE575423C

DE575423C - Process for the production of acrylic acid

Info

Publication number: DE575423C
Application number: DER81877D
Authority: DE
Original assignee: ROEHM and HAAS AKT GES; Roehm and Haas GmbH
Current assignee: ROEHM and HAAS AKT GES; Roehm and Haas GmbH
Priority date: 1931-01-17
Filing date: 1931-01-17
Publication date: 1933-04-27

Description

Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure In dem Hauptpatent 555 933 ist ein Verfahren zur Herstellung von Acrylsäureestern beschrieben, wobei a-(ß-Dichlorpropionsäureester rein oder im Gemisch mit ihren Isomeren mit Chlor bindenden Stoffen unter Zuführung von die Umsetzung befördernden Zusatzmitteln, wie beispielsweise Brom, Jod oder deren Metallverbindungen, auch Quecksilberverbindungen, bei Anwendung eines zur Lösung des entstehenden Chldrides geeigneten Lösungsmittels, insbesondere eines Alkohols, einer erhöhten Temperatur unterworfen werden.Process for the production of acrylic acid In main patent 555 933 describes a process for the preparation of acrylic acid esters, wherein a- (ß-dichloropropionic acid ester pure or in a mixture with their isomers with chlorine-binding substances with supply of the reaction promoting additives, such as bromine, iodine or their metal compounds, including mercury compounds, when using a for Solution of the resulting Chldrides suitable solvent, in particular one Alcohol, be subjected to an elevated temperature.

Weiterhin wurde gefunden, daB Acrylsäure aus a-(3-Dichlorpropionsäure hergestellt werden kann, indem diese mit Chlor bindenden Substanzen unter Zuführung von die Umsetzung befördernden Zusatzmitteln bei Anwendung eines zur Lösung des entstehenden Chlorides geeigneten Lösungsmittels einer erhöhten Temperatur unterworfen wird.It has also been found that acrylic acid is obtained from a- (3-dichloropropionic acid can be produced by supplying these with chlorine-binding substances of the implementation promoting additives when using one to dissolve the The resulting chloride is subjected to a suitable solvent at an elevated temperature will.

Als Chlor bindende Stoffe kommen Metalle in Betracht, die unter den Versuchsbedingungen mit dem Lösungsmittel nicht oder nur schwer reagieren, wie z. B. Zink, Aluminium_ oder Magnesium, besonders in aktiviertem Zustand und fein verteilter Form.As chlorine-binding substances are metals that do not react or react only with difficulty with the solvent under the test conditions, such as. B. zinc, aluminum _ or magnesium, especially in the activated state and finely divided form.

Als Lösungsmittel dienen neben anderen vorzugsweise Wasser und/oder Alkohol.In addition to others, preferably water and / or serve as solvents Alcohol.

Die Reaktion wird begünstigt, wenn Zusatzmittel angewendet werden, die die Verbindung des Chlors mit dem Metall erleichtern, wie z. B. Quecksilberverbindungen, Brom oder Jod, und ferner auch, wenn bei erhöhter Temperatur gearbeitet wird. Die Ausbeute beträgt etwa 72 bis 85% der Theorie.The reaction is favored if additives are used which facilitate the connection of the chlorine with the metal, such as e.g. B. mercury compounds, bromine or iodine, and also when working at elevated temperature. The yield is about 72 to 85% of theory.

Statt reiner a-(3-Dichlorpropionsäure kann auch ein Gemisch verwendet werden, das durch Chlorieren von a-Chlorpropionsäure oder Propionsäure oder Gemischen dieser beiden, vorzugsweise im Licht und bei niederer Temperatur, erhalten wird. Die Ausbeute an Acrylsäure sinkt entsprechend dem Gehalt der als Nebenprodukte gebildeten isomeren Verbindungen.Instead of pure a- (3-dichloropropionic acid, a mixture can also be used by chlorinating α-chloropropionic acid or propionic acid or mixtures these two, preferably in the light and at low temperature, is obtained. The yield of acrylic acid decreases according to the content of the by-products isomeric compounds.

Die Isolierung der Acrylsäure geschieht nach Zusatz einer zur Zersetzung des gebildeten acrylsauren Salzes ausreichenden Menge Säure, wie z. t. Schwefelsäure oder Phosphorsäure, nach bekannten Methoden.The acrylic acid is isolated after adding a decomposition agent of the acrylic acid salt formed sufficient amount of acid, such as. t. sulfuric acid or phosphoric acid, according to known methods.

Die Verwendung der leicht zugänglichen Dichlorpropionsäure als Ausgangsmaterial macht das Verfahren erst technisch verwertbar.The use of readily available dichloropropionic acid as a starting material makes the process technically usable.

Brauchbare Ergebnisse sind dabei durch die direkte Verwendung derjenigen Reaktionsgemische möglich, die beim Chlorieren von a-Chlorpropionsäure oder Propionsäure oder von Gemischen beider erhalten werden. Obwohl diese Reaktionsgemische die isomeren Dichlorpropionsäuren enthalten, kann reine Acrylsäure gewonnen werden. Beispiel z 5oog a-ß-Dichlorpropionsäure werden mit 350 g aktiviertem Zink in Gegenwart von 25o g Methanol behandelt, bis das Zink fast vollkommen umgesetzt ist. Von unverändertem Zink wird abgegossen und nach Zusatz von 1709 Schwefelsäure die Acrylsäure nach bekannten Methoden isoliert.Useful results are possible through the direct use of those reaction mixtures which are obtained in the chlorination of α-chloropropionic acid or propionic acid or of mixtures of both. Although these reaction mixtures contain the isomeric dichloropropionic acids, pure acrylic acid can be obtained. Example z 50 o of a-ß-dichloropropionic acid are treated with 350 g of activated zinc in the presence of 250 g of methanol until the zinc has almost completely reacted. Unchanged zinc is poured off and, after adding 1709 sulfuric acid, the acrylic acid is isolated by known methods.

Ausbeute 181 g = 72010 der Theorie. Beispiel 2 50o g Dichlorpropionsäure, die durch Chlorieren von 38o g a-Chlorpropionsäure im Licht und bei niederer Temperatur erhalten wird; werden mit 50g Aluminiumgrieß und einem Gemisch von f oo g Wasser und 200 . g MethanolinderWärrnebehandelt. NachBeendigung der Reaktion werden 70 g Schwefelsäure zugesetzt und die Acrylsäure nach bekannten Methoden isoliert. Die Ausbeute beträgt etwa 73g = 290/6 der Theorie.Yield 181 g = 72010 of theory. Example 2 50o g of dichloropropionic acid obtained by chlorinating 38o g of α-chloropropionic acid in the light and at a low temperature; are mixed with 50 g of aluminum powder and a mixture of f oo g of water and 200 . g of heat treated methanol. When the reaction has ended, 70 g of sulfuric acid are added and the acrylic acid is isolated by known methods. The yield is about 73g = 290/6 of theory.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of acrylic acid (addition to patent 555933), characterized in that a-ß-dichloropropionic acid, pure or in a mixture with its isomers with chlorine-binding substances, with the addition of additives that promote the reaction, such as bromine, iodine or mercury compounds, when using a solvent suitable for dissolving the chloride formed at an elevated temperature. '-.