DE571319C

DE571319C - Process for the preparation of acetoacetic oxyarylides

Info

Publication number: DE571319C
Application number: DEI42669D
Authority: DE
Inventors: Dr Richard Stuesser
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1931-09-24
Filing date: 1931-09-24
Publication date: 1933-02-27

Description

Verfahren zur Herstellung von Acetessigoxyaryliden Acetessigarylide, die in dem Arylidrest noch eine freie Hydroxylgruppe enthalten, sind bis jetzt nicht bekanntgeworden.Process for the production of acetoaceticoxyarylides acetoacetic arylides, which still contain a free hydroxyl group in the arylide radical are not yet known.

Es wurde gefunden, daß man Acetessigoxyarylide bestellen kann, wenn man solche aromatischen Monoamine, welche noch eine freie Hydroxylgruppe enthalten, mit Acetessigester in der Wärme zur Umsetzung bringt. Die Temperatur bei der Umsetzung und die Dauer der Umsetzung hängen von der Natur der Aminoverbindung ab und können in weiten Grenzen schwanken. Im allgemeinen kann man sagen, daß die Umsetzungsgeschwindigkeit mit Erhöhung der Temperatur wächst. Die Umsetzung kann man in einem Überschuß von Acetessigester vornehmen, der dann als Lösungsmittel dient. In den meisten Fällen verwendet man vorteilhaft ein indifferentes Lösungsmittel, das bei der Umsetzungstemperatur siedet, z. B. Chlorbenzol, Xylol, Solventnaphtha.It has been found that you can order acetoacetic oxyarylides, if such aromatic monoamines, which still contain a free hydroxyl group, with acetoacetic ester in the heat to implement. The temperature during the implementation and the duration of the reaction depend on the nature of the amino compound and can fluctuate within wide limits. In general, it can be said that the speed of implementation grows as the temperature increases. The implementation can be done in an excess of Make acetoacetic ester, which then serves as a solvent. In most cases it is advantageous to use an inert solvent that is at the reaction temperature boils, e.g. B. chlorobenzene, xylene, solvent naphtha.

Es ist bekannt, Acetessigester mit aromatischen Aminen, die eine verätherte Hydroxylgruppe enthalten, umzusetzen; da durch die Verätherung der Hydroxylgruppe der chemische Charakter derselben grundlegend verändert wird, konnte nicht vorausgesehen werden, daB aromatische Amine mit freier Hydroxylgruppe sich mit Acetessigester kondensieren lassen würden.It is known to make acetoacetic esters with aromatic amines, which are an etherified Containing hydroxyl group to implement; because of the etherification of the hydroxyl group the chemical character of these changes fundamentally could not be foreseen that aromatic amines with a free hydroxyl group react with acetoacetic ester would condense.

Es ist ferner bekannt, Aminooxymonoazofarbstoffe, die.die Amino- und Oxygruppe in verschiedenen Kernen enthalten, mit Acetessigester zu kondensieren; da im Vergleich zu diesen Monoazofarbstoffen aromatische Aminooxyverbindwigen verhältnismäßig unbeständige Substanzen sind, konnte die Durchführbarkeit des vorliegenden Verfahrens nicht vorausgesehen werden.It is also known to use aminooxymonoazo dyes, die.die amino and Oxy group contained in different nuclei to condense with acetoacetic ester; because compared to these monoazo dyes, aromatic aminooxy compounds are proportionate are impermanent substances, the feasibility of the present procedure could cannot be foreseen.

Die nach dem Verfahren erhältlichen Acetessigar@#lamide mit freier Hydroxylgruppe im Arylidrest sind wertvolle Zwischenprodukte für die Herstellung von Azofarbstoffen; sie zeichnen sich dadurch aus, daß sie zwei kupplungsfähige Stellen haben können, wodurch die Möglichkeit gegeben ist, in einem Arbeitsgang Farbstoffe von Nuancen, die man in der Regel nur durch Mischen verschiedener Farbstoffe erhalten kann, herzustellen. Beispiel i io9 Gewichsteile i-Amino-3-oxybenzol werden in 75o Gewichtsteilen Chlorbenzol und 13o Gewichtsteilen Acetessigester am Rückflußkühler unter Rühren gekocht; allmählich scheidet sich@ein weißes, kristallines Pulver aus. Nach etwa -gostündigem Kochen läßt man erkalten und filtriert das ausgeschiedene Acetessig-3-oxyanilid ab.Acetessigar @ # lamide with free Hydroxyl groups in the arylide residue are valuable intermediate products for production of azo dyes; they are characterized by the fact that they have two couplable Can have posts, which gives the opportunity to do so in one operation Dyes of shades that can usually only be obtained by mixing different dyes can get to manufacture. Example io9 parts by weight of i-amino-3-oxybenzene in 75o parts by weight of chlorobenzene and 130 parts by weight of acetoacetic ester on the reflux condenser cooked with stirring; a white, crystalline powder gradually separates out. After boiling for about half an hour, the mixture is allowed to cool and the precipitated material is filtered off Acetoacetic 3-oxyanilide.

Zur Reinigung kann man das Acetessig-3-oxyanilid aus Alkohol umkristallisieren. Es löst sich in verdünnten wäßr igen Alkalien und kuppeIt mit Diazoverbindungen unter Bildung von Azofarbstoffen.For cleaning, the acetoacetic 3-oxyanilide can be recrystallized from alcohol. It dissolves in dilute aqueous alkalis and coupling with diazo compounds with the formation of azo dyes.

Beispiel 2 zog g m-Aminophenol -werden mit Zoo g Acetessigester etwa 5 Stunden am Riickflufikühler auf 15o° erhitzt. Darauf Iäßt man erkalten. Nach dem Erkalten wird abfiltriert und aus Alkohol umkristallisiert.Example 2 drew g m-aminophenol with zoo g acetoacetic ester about Heated to 150 ° in the reflux cooler for 5 hours. Then you let it cool down. After this Cooling is filtered off and recrystallized from alcohol.

Ersetzt man das 3-Oxyaminbenzol durch 2-Amino-7-o.ynaphthalin, so erhält man das Acetessig-7-oxy-2-aminonaphthalid, welches bei etwa 2ro° unter Zersetzung schmilzt. In ähnlicher Weise erhält man bei der Um-Setzung von z-Amino-5-oxynaphthalin mit Acetessigester das Acetessig-5-oxy-r-aminonaphthalid, das beim Erhitzen auf r73° unter Zersetzung schmilzt.If the 3-oxyaminobenzene is replaced by 2-amino-7-o.ynaphthalene, so Acetoacetic-7-oxy-2-aminonaphthalide is obtained, which decomposes at about 2ro ° melts. In a similar way, the reaction of z-amino-5-oxynaphthalene is obtained with acetoacetic ester the acetoacetic acid-5-oxy-r-aminonaphthalide, which when heated to r73 ° melts with decomposition.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of acetoacetic arylides with free hydroxyl groups in the arylide radical, characterized in that such aromatic Monoamines, which contain free hydroxyl groups, with acetoacetic ester in per se known Way brings about by heating alone or in a solvent to the reaction.