Verfahren zur Darstellung von Küpenfarbstoffen der Pyranthronreihe
In der britischen Patentschrift 278 102 ist ein Verfahren zur Darstellung von Zwischenprodukten
für Küpenfarbstoffe beschrieben, welches darin besteht, daß man Pyranthron in schwefelsaurer
Lösung oder Suspension oxydiert. Aus diesen Zwischenprodukten werden durch Behandlung
mit alkylierenden Mitteln wertvolle Küpenfarbstoffe erhalten.Process for the preparation of vat dyes of the pyranthrone series
In British patent specification 278 102 there is a method for the preparation of intermediates
for vat dyes described, which consists in the fact that one pyranthrone in sulfuric acid
Solution or suspension is oxidized. These intermediate products become through treatment
valuable vat dyes obtained with alkylating agents.
Es wurde nun gefunden, daß man durch Einwirkung von Oxydationsmitteln
auf halogenierte Pyranthrone, zweckmäßig in Gegenwart von Schwefelsäure oder Oleum,
unmittelbar Produkte erhält, die großen Wert als Küpenfarbstoffe besitzen. Sie unterscheiden
sich von den Zwischenprodukten des britischen Patents 278 102 vor allen Dingen durch
den wertvollen, warmen braunen Ton ihrer Färbungen und besitzen eine gute Chlor-
und Waschechtheit.It has now been found that by the action of oxidizing agents
on halogenated pyranthrones, expediently in the presence of sulfuric acid or oleum,
immediately receives products that are of great value as vat dyes. They make a difference
Above all else, differs from the intermediates of British patent 278 102
the valuable, warm brown tone of their coloring and have a good chlorine
and wash fastness.
Beispiel z zo Teile Dibrompyranthron, erhalten nach dem Verfahren
des britischen Patents 282 481, werden in zoo Teilen Schwefelsäure von 66' B6 gelöst;
zur Lösung werden darauf bei einer Temperatur unterhalb 40' 5 Teile Wasser gegeben.
Sodann wird langsam eine Suspension von zo Teilen Braunstein und 5o Teilen Schwefelsäure
eingetragen und noch so lange bei etwa 55' gerührt, bis eine weitere Veränderung
des Farbstoffes praktisch nicht mehr eintritt, was im allgemeinen etwa nach 5 Stunden
der Fall ist. Man läßt erkalten und rührt in viel kaltes Wasser, gibt zoo Teile
einer Bisulfitlösung von 40' B6 hinzu, kocht auf, filtriert heiß ab und wäscht aus.
Der erhaltene Farbstoff stellt ein braunes Pulver dar, das sich in Schwefelsäure
mit blauer Farbe löst und aus alkalischer Hydrosulfitlösung die pflanzliche Faser
in kirschroten Tönen färbt. Nach dem Verhängen an der Luft geht die Färbung in ein
warmes Braun von guter Chlor- und Waschechtheit über.Example zo parts of dibromopyranthrone obtained by the process
of British Patent 282,481, are dissolved in zoo parts of sulfuric acid from 66 'B6;
5 parts of water are then added to the solution at a temperature below 40 '.
A suspension of 10 parts manganese dioxide and 50 parts sulfuric acid is then slowly produced
entered and stirred at about 55 'until another change
of the dye practically no longer occurs, which is generally after about 5 hours
the case is. Allow to cool and stir in a lot of cold water, add zoo parts
a bisulfite solution of 40 'B6 added, boiled, filtered off hot and washed out.
The dye obtained is a brown powder that dissolves in sulfuric acid
with blue color and from alkaline hydrosulphite solution dissolves the vegetable fiber
colors in cherry red tones. After hanging in the air, the coloring goes into
warm brown with good fastness to chlorine and washing.
Durch Lösen des Farbstoffes in konzentrierter Schwefelsäure und fraktionierte
Fällung mit verdünnter Schwefelsäure erhält man ein Produkt, welches Baumwolle in
etwas klareren rotbraunen Tönen von ähnlich guten Echtheitseigenschaften färbt.
Beispiel Wird Dibrompyranthron, erhälten nach dem Beispiel i des Patents 218-z62,
in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise behandelt, so erhält man einen braunen
Küpenfarbstoff von ähnlicher Nuance und ähnlichen Echtheitseigenschaften wie der
nach Beispiel z erhaltene.By dissolving the dye in concentrated sulfuric acid and fractionating
Precipitation with dilute sulfuric acid gives a product which cotton in
dyes somewhat clearer red-brown shades of similarly good fastness properties.
Example If dibromopyranthrone, obtained according to example i of patent 218-z62,
Treated in the manner described in Example 1, a brown one is obtained
Vat dye of similar shade and similar fastness properties as the
obtained according to example z.
Beispiel 3 zo Teile Tetrabrompyranthron, erhalten nach dem Verfahren
gemäß Patent 563 997, werden in zoo Teilen Schwefelsäure von 66' B6 gelöst, worauf
1 Teil Kaliumjodat bei Zimmertemperatur eingetragen wird. Man rührt darauf bei Zimmertemperatur
so lange, bis die blaue
Lösungsfarbe über Grün nach Gelbbraun umschlägt,
was ungefähr 6 Stunden erfordert. Man gibt darauf in viel Wasser; filtriert und
wäscht aus. Der so erhaltene Farbstoff stellt ein braunes Pulver dar, das sich in
Schwefelsäure mit blauer Farbe löst und aus kirschröter Küpe die pflanzliche Faser
in rotbraunen Tönen von guter Echtheit färbt.Example 3 zo parts of tetrabromopyranthrone obtained by the process
according to patent 563 997, are dissolved in zoo parts of sulfuric acid of 66 'B6, whereupon
1 part of potassium iodate is entered at room temperature. It is then stirred at room temperature
until the blue one
Solution color changes from green to yellow-brown,
which takes about 6 hours. It is poured into a lot of water; filtered and
washes out. The dye thus obtained is a brown powder, which is in
Sulfuric acid with a blue color dissolves the vegetable fiber from the cherry red vat
dyes in red-brown shades of good fastness.