DE561183C

DE561183C - Process for the extraction of phenols from coal tar and lignite tar with liquefied ammonia

Info

Publication number: DE561183C
Application number: DEH127028D
Authority: DE
Original assignee: FRITZ HOFMANN DR; KURT GIESELER DR
Current assignee: FRITZ HOFMANN DR; KURT GIESELER DR
Priority date: 1931-05-24
Filing date: 1931-05-24
Publication date: 1932-10-12

Description

Verfahren zur Gewinnung von Phenolen aus Steinkohlenurteeren und Braunkohlenteeren mit verflüssigtem Ammoniak Es ist bisher üblich, die Phenole aus Steinkohlenurteeren, Braunkohlenteeren und deren Destillationsprodukten dadurch zu gewinnen, daß man die betreffenden öle mit verdünnten Alkalien schüttelt, die alkalisch wäßrige Phenolatlösung abtrennt und daraus mit Säuren, besonders Kohlensäure, die. Phenole wieder abscheidet. Das angewendete Alkali regeneriert man mit Calciumhydroxyd, was zwar durchführbar, aber verteuernd ist.Process for the extraction of phenols from hard coal tar and lignite tar with liquefied ammonia It has been customary to date to extract the phenols from coal tar, To win lignite tars and their distillation products that one shakes the oils in question with dilute alkalis, the alkaline aqueous phenolate solution separates and from it with acids, especially carbonic acid, the. Phenols separates again. The applied alkali is regenerated with calcium hydroxide, which can be done but is expensive.

Ein anderes Verfahren, bei dem die kreosothaltigen öle mit Alkohol, behandelt werden, erzielt zwar eine gute Abtrennung bei Braunkohlenteeren, die bis zu z 5 % Phenole enthalten, ist aber auf Urteere mit a5 % und mehr Phenolgehalt nicht anwendbar, da die Alkohol-Phenol-Mischung dabei wesentliche Mengen von Kohlenwasserstoffen löst.Another process in which the oils containing creosote are mixed with alcohol, are treated, achieved a good separation in lignite tars that up to Contains z 5% phenols, but is on primordial tar with a5% and more phenol content not applicable because the alcohol-phenol mixture contains substantial amounts of hydrocarbons solves.

Weiterhin ist vorgeschlagen worden, die Zerlegung der erwähnten Teere mit Natriumcarbonatlösung, Ammoniakwasser, alkoholischer Ammoniaklösung, verflüssigtem Ammoniak, Alkohol und Natronlauge, Ameisensäure, Petroläther-Methylalkohol, Natriumsulfidlösung, überhitztem Wasserdampf und anderen Mitteln vorzunehmen.It has also been proposed to break down the tars mentioned with sodium carbonate solution, ammonia water, alcoholic ammonia solution, liquefied Ammonia, alcohol and caustic soda, formic acid, petroleum ether methyl alcohol, sodium sulfide solution, superheated steam and other means.

Nach dem ersten Vorschlag, mit verflüssigtem Ammoniak zu arbeiten, läßt man dieses längere Zeit auf die Teere einwirken und bringt dann die Unterschicht zum Erstarren. Die flüssige Oberschicht wird getrennt von der festen Unterschicht, wodurch aber eine Anreicherung der Phenole in einer der Schichten nicht erreicht wird. Ein anderer Vorschlag betrifft auch die Extraktion der Phenole aus natürlichen oder synthetischen Mischungen dieser mit Kohlenwasserstoffen mittels verflüssigtem Ammoniak. Es bilden sich dabei zwei Phasen, bei deren Trennung in der Technik man vorteilhaft von der Verschiedenheit ,ihres Erstarrungspunktes oder ihrer Dichten in flüssigem Zustande Gebrauch macht. Man behandelt entweder die Teere mit dem verflüssigten Ammoniak bei tiefen Temperaturen oder bei gewöhnlicher Temperatur unter Druck und trennt die flüssigen Schichten in geeigneter Weise. Bei der Behandlung eines Stei:nkohlenurteers mit 45 % Plienolen erhält man nach dem Verdampfen des Ammoniaks ein Phenolöl mit 68,5 % Phenolen. Ein Teer von Heinitzgrube mit 42 % Phenolen ergab ein Rohphenol mit 76 % in Alkali löslichen Anteilen.After the first proposal to work with liquefied ammonia, let this act on the tars for a long time and then bring the undercoat to freeze. The liquid top layer is separated from the solid bottom layer, as a result, however, an accumulation of the phenols in one of the layers is not achieved will. Another proposal concerns the extraction of the phenols from natural ones or synthetic mixtures of these with hydrocarbons by means of liquefied Ammonia. Two phases are formed, and when they are separated in technology, one advantageous from the diversity, their freezing point or their densities makes use in a liquid state. Either treat the tars with the liquefied one Ammonia at low temperatures or at ordinary temperature under pressure and separates the liquid layers appropriately. When treating a coal tar with 45% plienols, a phenolic oil is obtained after the ammonia has evaporated 68.5% phenols. A tar from Heinitzgrube with 42% phenols gave a crude phenol with 76% in alkali soluble parts.

Besonders bei tiefer siedenden Teerölen fällt aber das Rohkreosot nur mit einem Reinheitsgrad von 55 bis 75 % an.However, the raw creosote falls especially with lower-boiling tar oils only with a degree of purity of 55 to 75%.

Es wurde nun gefunden, daß man bei der Behandlung der Teere oder deren Destillate mit verflüssigtem Ammoniak den Reinheitsgrad des Rohkreosots bedeutend erhöhen kann, wenn man der Teer-Ammoniak-Mischung von vornherein einige Prozente Wasser oder wäßrigen Alkohol, z. B. Methyl-oder Äthylalkohol, oder eines anderen organischen Lösungsmittels, wie Aceton, zusetzt. Dadurch wird die Löslichkeit der Neutralöle in der Ammoniak-Phenolschicht erniedrigt, und es steigt sowohl die Ausbeute an Neutralölen als auch der Reinheitsgrad des Rohkreosots. Man kann dabei auch vorteilhaft von wasserhaltigen Rohteeren ausgehen.It has now been found that when treating the tars or their Distillates with liquefied ammonia significantly increase the purity of the raw creosote can increase if you add a few percent to the tar-ammonia mixture from the start Water or aqueous alcohol, e.g. B. methyl or ethyl alcohol, or another organic solvent such as acetone added. This will increase the solubility of the Neutral oils in the ammonia-phenol layer decreased, and it rises both the yield of neutral oils and the degree of purity of the raw creosote. Man can also advantageously start from water-containing raw tars.

Man kann auch das Verfahren zweckmäßig so ausführen, daß man mit reinem verflüssigtem Ammoniak die Phenole extrahiert und dem Extrakt nach der Trennung von der Neutralölschicht so viel Wasser z. B. zugibt, daß die im Extrakt enthaltenen Neutralbestandteile mit geringen Mengen Phenol gemischt sich abscheiden und abgetrennt werden können. Nach dem Abdampfen des Ammoniaks erhält man so ein Rohkreosot, das 9o bis 95 % Reinkreosot enthält. Beispiel i i Gewichtsteil des Gesamtdestillats eines Braunkohlenteers wird mit o,7 Gewichtsteilen verflüssigtem Ammoniak und o,o5 Teilen Wasser gemischt und darauf absitzeli gelassen. Das abgetrennte Rohkreosot enthält nach dem Entfernen des Ammoniaks 85 % Reinkreosot, während es bei der Behandlung ohne Zusatz von Wasser nur einen Reinheitsgrad von 55 % hat. Beispiel e Das Gesamtdestillat desselben Braunkohlenteeres wird mit verflüssigtem Ammoniak und 3 bis io % 5o%igem Äthylalkohol in einem geeigneten Druckgefäße gemischt und zur Schichtbildung absitzen gelassen. Nach Trennung der Schichten und Entfernen des Ammoniaks hat das Rohkreosot einen Reinheitsgrad von 900/0. Denselben Effekt :erzielt man mit einem Zusatz von 50 %igem Methylalkohol oder Aceton.You can also expediently carry out the process so that one with pure Liquefied ammonia extracts the phenols and the extract after separation from the neutral oil layer as much water z. B. admits that those contained in the extract Neutral components mixed with small amounts of phenol separate and separate can be. After the ammonia has evaporated, a raw creosote is obtained Contains 9o to 95% pure creosote. Example i i part by weight of the total distillate a brown coal tar is with o, 7 parts by weight of liquefied ammonia and o, o5 Parts of water mixed and left to sit on it. The separated raw creosote contains 85% pure creosote after the ammonia has been removed, while it is used during treatment has a purity of only 55% without the addition of water. Example e The total distillate The same lignite tar is made with liquefied ammonia and 3 to 10% 50% Ethyl alcohol mixed in a suitable pressure vessel and allowed to settle to form a layer calmly. After separating the layers and removing the ammonia, the raw creosote is obtained a purity of 900/0. The same effect: obtained by adding 50% methyl alcohol or acetone.

Beispiel 3 Das Gesamtdestillat eines Steinkohlenurteeres wird mit derselben Gewichtsmenge verflüssigten Ammoniaks und 3 bis io % Wa_ser oder go%igem Alkohol behandelt. Der Reinheitsgrad des Rohphenols steigt bis auf 9o 0(o. Beispiel q. Ein 8 bis io % Wasser enthaltender roher Steinkohlenurteer wird in einem Druckgefäß bei, 15 bis 30° C mit verflüssigtem Ammoniak unter Zusatz von i % Wasser gut gemischt und zur Schichtbildung absitzen. gelassen. Nach Ablassen der Unterschicht, die aus Neutralölen und dem größten Teil des Peches besteht, zieht man die obere dünnflüssige Ammoniak-Kreosotschicht ab, verdampft das Ammoniak zwecks Wiedergewinnung und erhält nach der Destillation ein Rohkreosot von 93 bis 95 % Reinheitsgrad.Example 3 The total distillate of a coal tar is treated with the same amount by weight of liquefied ammonia and 3 to 10% water or 20% alcohol. The purity of the crude phenol rises to 9o 0 (o. Example q. A 8 to io% water-containing raw Steinkohlenurteer is carried out at in a pressure vessel 1 5 well mixed to 30 ° C with liquefied ammonia with the addition of i% water, and for film formation After the lower layer, which consists of neutral oils and most of the pitch, has been drained off, the upper thin liquid ammonia creosote layer is removed, the ammonia is evaporated for the purpose of recovery and, after distillation, a raw creosote of 93 to 95% purity is obtained.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the extraction of phenols from coal tar and brown coal tars with liquefied ammonia, characterized in that one the extraction agent small amounts of water, of an organic solvent, such as methyl or ethyl alcohol or acetone, or mixtures thereof.