Verfahren zur Darstellung von in der Pingiminogruppe substituierten
Oxycarbonsäuren des Carbazols Es wurde gefunden, daß man durch Einwirkung von Kohlensäure
unter Druck bei erhöhter Temperatur auf in der Ringiminogruppe durch Kohlenwasserstoffreste
substituierte 2-Oxycarbazole oder ihre Alkaliverbindungen nach den üblichen Methoden
zu 2-Oxvcarbonsäuren von N-substituierten Carbazolen gelangt.Process for the preparation of substituted in the pingimino group
Oxycarboxylic acids of carbazole It has been found that by the action of carbonic acid
under pressure at elevated temperature on in the ringimino group by hydrocarbon residues
substituted 2-oxycarbazoles or their alkali compounds by the usual methods
leads to 2-oxycarboxylic acids of N-substituted carbazoles.
Die in der Ringiminogruppe durch Kohlenwasserstoffreste substituierten
2-Oxvcarbazole werden beispielsweise erhalten ynach dem Verfahren des Patents 553
4o9. Die neuen Oxycarbonsäuren sind Zwischenprodukte für die Herstellung von Farbstoffen.
Beispiel i 19,7 Gewichtsteile g-Methyl-2-oxvcarbazol (Nadeln aus verdünntem Alkohol
vom Schmelzpunkt 167 bis i68°) werden mit 13,6 Gewichtsteilen 3o°1oiger Natronlauge
verrührt und durch Erhitzen entwässert. Das so entstandene Natronsalz wird in einen
Autoklaven eingefüllt und mit Glagperlen vermischt. Unter einem Kohlensäuredruck
von etwa 15 Atm. wird der Autoklav während 6 Stunden auf etwa 22o° Innentemperatur
erhitzt. Nach Erkalten läBt man den Kohlensäuredruck ab, kocht den Autoklavenrückstand
mit Wasser aus und leitet Kohlensäure ein, um ev t1. vorhandene geringe Mengen von
unverändertem Oxykörper auszufällen. Aus der filtrierten Lösung fällt durch Zusatz
vone Mineralsäuren die neue Oxycarbonsäure aus: Sie kristallisiert aus Toluol oder
Alkohol in farblosen Nadeln vom Schmelzpunkt 239 bis 2q.0°. Die alkoholische Lösung
färbt sich beim Zusatz von Eisenchlorid kräftig blau an.Those substituted in the ringimino group by hydrocarbon radicals
For example, 2-oxycarbazoles are obtained by the process of '553
4o9. The new oxycarboxylic acids are intermediates in the manufacture of dyes.
Example i 19.7 parts by weight of g-methyl-2-oxvcarbazole (needles made from dilute alcohol
from melting point 167 to 168 °) with 13.6 parts by weight of 30 ° 10% sodium hydroxide solution
stirred and dehydrated by heating. The resulting sodium salt is in a
Filled into the autoclave and mixed with Glag pearls. Under a carbonic acid pressure
of about 15 atm. the autoclave is heated to an internal temperature of about 220 ° for 6 hours
heated. After cooling, the carbonic acid pressure is released and the autoclave residue is boiled
with water and introduces carbonic acid to possibly 1. existing small amounts of
to precipitate unchanged oxy body. From the filtered solution falls through addition
mineral acids from the new oxycarboxylic acid: It crystallizes from toluene or
Alcohol in colorless needles with a melting point of 239 to 2q.0 °. The alcoholic solution
turns a strong blue when iron chloride is added.
Beispiel e 12,5 Gewichtsteile 9-Methyl-2-oxycarbazol werden
mit 4o Gewichtsteilen wasserfreiem Kaliumcarbonat fein vermahlen und in einen Autoklaven
gefüllt. Dann wird Kohlensäure aufgepreBt und bei einem Kohlensäuredruck von etwa
5o Atm. io Stunden auf i5o° Innentemperatur erhitzt. Die Aufarbeitung erfolgt wie
in Beispiel i beschrieben. Die erhaltene 9-Methyl-2-oxycarbazol-3-carbonsäure ist
mit der in Beispiel i beschriebenen identisch.Example e 12.5 parts by weight of 9-methyl-2-oxycarbazole are finely ground with 40 parts by weight of anhydrous potassium carbonate and placed in an autoclave. Then carbonic acid is forced on and at a carbonic acid pressure of about 50 atm. Heated to an internal temperature of 150 ° for 10 hours. Working up is carried out as described in Example i. The 9-methyl-2-oxycarbazole-3-carboxylic acid obtained is identical to that described in Example i.
Beispiel 3 38 Gewichtsteile 9-Äthyl-2-oxycarbazol (Nadeln aus verdünntem
Alkohol, Schmelzpunkt iog bis iio°) werden in bekannter Weise in das Kaliumsalz
verwandelt. Dieses wird mit ioo Gewichtsteilen Kaliumcarbonat vermischt und in einen
Autoklaven eingefüllt.
Nach Aufpressen von Kohlensäure wird innerhalb
3 bis 4 Stunden auf 21o bis 22o° Innentemperatur angeheizt upd bei 4o bis 6o Atm.
etwa 8 bis io Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Nach Erkalten wird der Autoklaveninhalt
in heißem Wasser gelöst, evtl. filtriert und mit Mineralsäure angesäuert. Die neue
Carbonsäure fällt aus. Aus Toluol kristallisiert sie in farblosen Nadeln. Schmelzpunkt
229°.Example 3 38 parts by weight of 9-ethyl-2-oxycarbazole (needles from diluted
Alcohol, melting point iog to iio °) are converted into the potassium salt in a known manner
transformed. This is mixed with 100 parts by weight of potassium carbonate and poured into a
Filled into the autoclave.
After pressing in carbonic acid is inside
3 to 4 hours heated to 21o to 22o ° internal temperature upd at 4o to 6o atm.
held at this temperature for about 8 to 10 hours. After cooling down, the contents of the autoclave become
dissolved in hot water, possibly filtered and acidified with mineral acid. The new
Carboxylic acid precipitates. It crystallizes from toluene in colorless needles. Melting point
229 °.