DE546605C

DE546605C - Process for the production of a solution which can be used as a lacquer or as a binding and impregnating agent

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Publication number: DE546605C
Application number: DEB125918D
Authority: DE
Original assignee: LOUIS BLUMER Firma
Current assignee: LOUIS BLUMER Firma
Priority date: 1926-06-13
Filing date: 1926-06-13
Publication date: 1932-03-14

Description

Verfahren zur Herstellung einer Lösung, die als Lack bzw. als Binde- und Imprägnierungsmittel verwendet werden kann Die Anwendung der bekannten Harzartigen Kondensationsprodukte aus Phthalsäu.re bzw. Phthalsäureanhydrid und Glycerin leidet unter dein Übelstand, daß die betreffenden Substanzen schon im sogenannten A-Zustand eine durchaus unzureichende Löslichkeit aufweisen. So -vermag eigentlich nur Aceton die Produkte gut und reichlich zu lösen, da Glycerin, das einen ähnlichen Löseeffekt ausübt, aus-verschiedenen Gründen (Nichtflüchtigkeit, Hygroskopizität) praktisch auszuscheiden hat. Das sonst in der Technik der Kunstharze, z. B. für ' Phenolformaldehydkondensationsprodukte, übliche Lösungsmittel, d. h. Spiritus (technischer :Ethylalkohol), kommt nicht in Betracht, da es die Phthalsäureglycerinharze nicht löst und sogar aus deren Lösungen in Aceton ausfällt.Process for the preparation of a solution that can be used as a lacquer or as a binding agent and impregnating agents can be used. The application of the known resinous Condensation products from phthalic acid or phthalic anhydride and glycerine suffers under your evil that the substances in question are already in the so-called A-state have an entirely inadequate solubility. Actually only acetone can do this the products dissolve well and abundantly, as glycerine, which has a similar dissolving effect exerts practical for-various reasons (non-volatility, hygroscopicity) has to retire. The otherwise in the art of synthetic resins, z. B. for 'phenol-formaldehyde condensation products, common solvents, d. H. Spirit (technical: ethyl alcohol) does not come in Consider as it does not dissolve the phthalic glycerol resins and even from their solutions precipitates in acetone.

Die begrenzte Löslichkeit der Glycerinphthalsäureprodukte hat verschiedene Nachteile zur Folge, welche vor allem die Verwendung der sonst sehr brauchbaren Harze dieser Klasse als Binde- bzw. Imprägniermittel stark beeinträchtigt. Denn die an sich leicht darstellbaren Lösungen in Aceton sind nicht nur zu teuer im Vergleich zu spirituöseri Lösungen, sondern zeigen auch sonstige Nachteile, die in der recht erheblichen Flüchtigkeit des Acetons ihre Ursache haben. Bei Herstellung von imprägnierten pulverigen Materialien, wie sie für die Zwecke der Preßformung gebraucht werden, darf das Lösemittel des 'als Bindemittel benutzten Harzproduktes indes nicht zu flüchtig sein. Denn zwecks Erzielung einer guten Imprägnierung müssen die Gemische während ziemlich langer Zeiten dur=chgearbeitet werden, wobei infolge Reibung recht beträchtliche Wärme entwickelt wird, was also die Verdampfung eines an sich schon sehr flüchtigen Produktes noch weiterhin begünstigt. Spiritus wird deshalb als Lösemittel für solche Zwecke mit Recht bevorzugt, weil hier die Flüchtigkeit innerhalb der als zulässig zu erachtenden Grenzen bleibt. Tatsächlich hat man dann auch für Glycerinphthalsäurehärze ganz andere Imprägniermethoden einschlagen- müssen; weil die Acetönlösungen praktisch nicht brauchbar sind. Dabei ist man zu teilweise recht unbequemen und überdies auch umständlichen und infolgedessen teueren Vorschlägen gelangt, die für in Spiritus regulär lösliche Produkte von vornherein ausscheiden, was einen Hauptgrund für deren noch immer bestehende technische Überlegenheit darstellt.The limited solubility of glycerol phthalic acid products has several Disadvantages result, especially the use of the otherwise very useful Resins of this class as binders or impregnating agents are severely impaired. Because the solutions in acetone, which can be easily prepared per se, are not only too expensive in comparison to more spiritual solutions, but also show other disadvantages that are in the right considerable volatility of the acetone have their cause. When making impregnated powdery materials as they are used for the purpose of compression molding, However, the solvent of the resin product used as a binder must not be used be fleeting. Because in order to achieve a good impregnation, the mixtures be worked through for quite long periods of time, due to friction considerable heat is developed, which is what the evaporation of an in itself is very volatile product is still favored. Spirit is therefore used as a solvent rightly preferred for such purposes, because here the volatility within the limits to be considered admissible. In fact, you also have phthalic acid resins for glycerine have to use completely different impregnation methods; because the acetone solutions are practical are not usable. In doing so, you are sometimes quite uncomfortable and, moreover, also cumbersome and, as a result, expensive suggestions that for getting into alcohol Eliminate regularly soluble products in the first place, which is a main reason for their represents still existing technical superiority.

Es wurde nun gefunden, daß man indes auch bei Phthalsäureglycerinkombinationen die Vorteile einer Löslichkeit in Spiritus ausnutzen kann, wenn man die sonst als Anfangskondensationsstufe übliche A-Phase noch unterschreitet und mit den Komponentengemischen selbst arbeitet. Behandelt man z. B. ein Gemisch. von Phthalsäureanhydrid und Glycerin mit technischem Spiritus bei mäßiger Wärme, so geht das Anhydrid allmählich in Lösung, ohne sich auch nachträglich wieder auszuscheiden. Die Ursache ist darin zu sehen, daß sich der saure Äthylester der Phthalsäure 'bildet, der, im Gegensatz zum Phthalsäureanhydrid, ein gesteigertes Lösevermögen aufweist und u. a. in Spiritus ohne weiteres löslich ist. An Stelle von Phthalsäureanhydrid kann man auch Phthalsäure selbst anwenden, doch ist dann schon ein längeres Kochen der Mischung mit Spiritus und Glycerin erforderlich, ehe dauerhaltbare Lösungen gebildet werden.It has now been found that one can, however, also use combinations of phthalic acid and glycerol the advantages of a solubility in alcohol can be used if one otherwise than The initial condensation stage is still below the usual A phase and with the component mixtures himself works. If you treat z. B. a mixture. of phthalic anhydride and Glycerin with technical spirit at moderate heat, so the anhydride goes gradually in solution without also subsequently precipitating again. The cause is in it to see that the acid ethyl ester of phthalic acid is formed, which, in contrast to phthalic anhydride, has an increased dissolving power and, inter alia. in alcohol is readily soluble. Phthalic acid can also be used in place of phthalic anhydride apply yourself, but then you have to boil the mixture with alcohol for a long time and glycerin are required before permanent solutions are formed.

Das alkoholische Gemisch von Phthalsäurehalbester und Glycerin kann nun genau so angewendet werden, wie eine Auflösung von fertigen Phthalsäureglycerinharz. So kann man mit der betreffenden Lösung saugfähige Stoffe, wie Holzmehl, Holz, Fasermaterialien aller Art, Gewebe, ferner mineralische Substanzen usw. imprägnieren bzw. vermischen, wobei alle Vorteile der spirituösen Auflösung ohne weiteres gegeben sind. Nach beendeter Imprägnierung usw. braucht man nur, wie üblich, den Spiritus verdunsten zu lassen oder in anderer geeignet erscheinender Weise zu entfernen, wobei dann die gewünschte innige Mischung des benutzten saugfähigen Materials mit der Phthalsäurehalbesterglycerinmischung erhalten wird. Erwärmt man diese weiter, so erfolgt unter Abgabe von Wasser bzw. Alkohol die Bildung des Phthalsäureglycerinharzes, das sich bei hinreichend lange fortgesetztem Erwärmen schließlich in das unlösliche Endprodukt umwandelt. An Stelle von Imprägnierungen kann man auch Lackierungen herstellen, wobei die gleichen Vorgänge ablaufen.The alcoholic mixture of phthalic acid half-ester and glycerine can can now be used in exactly the same way as a dissolution of finished phthalic acid glycerol resin. So you can with the solution in question absorbent substances, such as wood flour, wood, fiber materials impregnate or mix all kinds of fabrics, as well as mineral substances etc., all the benefits of spiritual dissolution are readily available. After finished Impregnation etc. you only need, as usual, to let the alcohol evaporate or to remove it in any other suitable manner, in which case the desired intimate mixture of the absorbent material used with the phthalic acid half-ester glycerol mixture is obtained. If this is further heated, it takes place with the release of water or Alcohol the formation of the phthalic acid glycerol resin, which lasts long enough continued heating eventually converts to the insoluble end product. Instead of Impregnations can also be used to produce varnishes, using the same processes expire.

Zur Herstellung der neuen Produkte verfährt man etwa in folgender Weise: Beispiel i ioo Teile Phthalsäureanhydrid, 4i,5 Teile Glycerin und 141 Teile techn. Spiritus werden bei etwa 50 bis 6o° C in einem mit Rückflußkühlung versehenen Gefäß so lange digeriert, bis völlige Lösung eingetreten ist. Man erhitzt noch während kurzer Zeit nach, um auch die letzten Anteile des Anhydrids zu zerstören, und läßt dann abkühlen.The procedure for preparing the new products is roughly as follows: Example 100 parts of phthalic anhydride, 41.5 parts of glycerol and 141 parts of technical grade. Spirits are digested at about 50 to 60 ° C. in a vessel equipped with reflux cooling until they are completely dissolved. Heating is continued for a short time in order to destroy even the last portions of the anhydride, and the mixture is then allowed to cool.

Die so erhaltene Lösung ist durchaus haltbar und kann für sich oder nach Zugabe anderer in Spiritus löslicher Harzprodukte natürlicher oder künstlicher Art als Lack bzw. Imprägnier- oder Bindemittel Verwendung finden. i Beispiel e An Stelle des im- Beispiel i vorgesehenen Phthalsäureanhydrids (ioo Teile) werden 115 Teile Phthalsäure auf die angegebenen Mengen Glycerin und techn. Spiritus benutzt. Das Gemisch wird indessen jetzt während 3 bis q. Stunden unter Rückfluß gekocht oder in einem Autoklaven während etwa i Stunde auf etwa ioo° C erhitzt.The solution obtained in this way is quite durable and can be used on its own or after the addition of other resin products, natural or artificial, which are soluble in alcohol, as a lacquer or impregnation or binding agent. i Example e Instead of the phthalic anhydride provided in Example i (100 parts), 1 1 5 parts of phthalic acid are added to the stated amounts of glycerol and techn. Alcohol used. The mixture is, however, now for 3 to q. Boiled under reflux for hours or heated to about 100 ° C. in an autoclave for about 1 hour.

Die auf .die eine oder andere Weise erhaltene Lösung gleicht der vorigen und kann auch ebenso wie diese verarbeitet werden. Beispiel 3 28o Teile der Lösung gemäß Beispiel i werden zusammen mit 28o Teilen einer Auflösung von Schellack in Spiritus (i : i) vermischt.The solution obtained in one way or another is the same as the previous one and can also be processed like this. Example 3 28o parts of the solution according to example i, together with 28o parts of a solution of shellac in Spirit (i: i) mixed.

Das so erhaltene Produkt eignet sich in vorzüglicher Weise als Lack bzw. zur Herstellung von Glimmererzeugnissen durch Verklebung der einzelnen Glimmerteilchen in der Wärme und unter Druck oder als Imprägniermaterial. Beispiel q. 28o Teile der Lösung gemäß Beispiel i werden zusammen mit 28o Teilen einer Auflösung von härtbarem Phenolformaldehydharz in techn. Spiritus (i : i) vermischt.The product obtained in this way is eminently suitable as a paint or for the production of mica products by gluing the individual mica particles together in the heat and under pressure or as an impregnation material. Example q. 28o parts the solution according to Example i together with 28o parts of a dissolution of curable Phenol-formaldehyde resin in techn. Spirit (i: i) mixed.

Das erhaltene Produkt eignet sich vor allem als Lack bzw. als Imprägniermittel für Fasermaterialien zu Preßzwecken.The product obtained is particularly suitable as a lacquer or as an impregnating agent for fiber materials for pressing purposes.

An Stelle der synthetischen Harzprodukte aus Phenol und seinen Homologen kann man für gewisse Zwecke, wo eine-Sprödigkeit der umgewandelten Massen nützlich ist (z. B. in Bremsmaterialien usw.), mit Vorteil Lösungen von Resinotannolharzen, wie Accaroidharz, und Formaldehyd abgebenden Stoffen, wie Hexamethylentetramin, auf Basis von techn. Spiritus benutzen.Instead of the synthetic resin products made from phenol and its homologues can be useful for certain purposes where a-brittleness of the transformed masses is (e.g. in brake materials etc.), with advantage solutions of resinotannol resins, such as Accaroid resin, and formaldehyde-releasing substances such as hexamethylenetetramine, based on techn. Use alcohol.

Soweit bei Benutzung als Imprägnier- bzw. Bindemittel Formungen erforderlich sind, erfolgen sie zweckmäßig nach entsprechender vorheriger Erhitzung der behandelten Produkte, um die Bildung des Phthalsäureglycerinharzes zu ermöglichen.As far as shaping is necessary when used as an impregnating or binding agent they are expediently carried out after the treated ones have been appropriately heated beforehand Products to enable the formation of the phthalic acid glycerine resin.

Hinzuweisen ist darauf, daß schon vorgeschlagen ist, an Stelle der eigentlichen Phthalsäureglycerinharze selbst die Auflösungen von Phthalsäureanhydrid in Glycerin zu benutzen. Mit dem vorliegenden Verfahren hat dies indes nichts zu tun, indem die betreffende Empfehlung auf Anwendung einer Schmelze, nicht indes., wie im vorliegenden Falle, einer Lösung hinausläuft. Eine Schmelze kann indes nur entsprechend: heiß verwendet werden und besitzt überdies auch wegen ihrer Dickflüssigkeit nur bedingte Brauchbarkeit für die Zwecke der Imprägnierung usw. Außerdem ist eine solche Schmelze auch-nicht haltbar, da sie beim Abkühlen stets mehr oder weniger große Mengen Phthalsäureanhydrid ausscheidet bzw. erstarrt.It should be noted that it has already been suggested instead of the actual phthalic glycerol resins themselves are the dissolutions of phthalic anhydride to use in glycerine. However, this has nothing to do with the present proceedings do by making the relevant recommendation on applying a melt, but not., as in the present case, results in a solution. However, only one melt can do accordingly: can be used hot and also has because of its thickness only limited usefulness for the purpose of impregnation, etc. In addition, is a Such a melt also-not durable, since it is always more or less as it cools large amounts of phthalic anhydride precipitate or solidify.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the preparation of a solution which can be used as a lacquer, impregnating agent for wood, fabric, etc. or as a binder, characterized in that mixtures of phthalic anhydride and glycerol are brought into permanent solution by treatment with alcohol at moderate heat. Process according to claim i, characterized by the use of phthalic acid. 3. The method according to claim i and 2, characterized by the addition of any natural or synthetic resin products soluble in alcohol. 4 .. The method according to claim 3, characterized by the co-use of a spiritual dissolution of a resinotannol resin in connection with a formaldehyde-releasing substance.