Verfahren zur Herstellung alkoholischer und mit Alkohol verdünnbarer
Pasten aus organischen Polyvinylestern Es ist bekannt, daß es in Alkoholen schwerlösliche
Polyvinylester gibt, z. B. Modifikationen des heute leicht zugänglichen Polyvinylacetats,
die in Alkoholen unlöslich sind. So wird z. B. im Patent 28 1687 Äthylalkohol
direkt als Fällungsmittel für das nach diesem Patent herstellbare Polyvinylacetat
bezeichnet. Diese Formen sind vorwiegend die hochviskosen, hochmolekularen Modifikationen,
die u. a. bei der Polymerisation von monomerem Vinylacetat unter dem Einfuß von
Licht oder unter Mitwirkung von Katalysatoren entstehen. Sie könnten wegen ihrer
guten. Eigenschaften einer vielseitigeren Verwendung in der Industrie der Lacke,
Bindemittel u. dgl. zugeführt werden; doch steht dem nach dem bisherigen Stand der
Kenntnisse als technischer Mangel die Tatsache entgegen, daß sie gerade in dem billigen
Lösungsmittel Spiritus nicht verwendet werden können. Zwischen den in Alkoholen
unlöslichen und den durch Patent 4.1.6 562 bekannt gewordenen spritlöslichen Formen
existieren auch noch Übergangstypen, die nur durch sehr langes Kochen in Alkoholen
in Lösung gebracht werden können. Auch diese schwerlöslichen Polyvinylacetatmodifikationen
scheiden somit für eine technisch bequeme Herstellung von Spritlösungen aus. Es
wurde nun ein Weg gefunden, der .es ermöglicht, insbesondere auch die unlöslichen
und schwerlöslichen Formen des Polyvinylacetats für eine bequeme, einfache und rasche
Überführung in Spritlösung geeignet zu machen und sie überhaupt bequemer in Auflösungen
überzuführen. Dieser Weg besteht darin, daß man die in Alkoholen unlöslichen bzw.
schwerlöslichen Formen des Polyvinylacetats zunächst in einem der bekannten geeigneten
Lösungsmittel, wie Essigester, Aceton o. dgl., löst, das Lösungsmittel in der Siedehitze
durch Alkohole ersetzt und aus der so gewonnenen Lösung durch Abkühlung eine Paste
herstellt. Aus dieser Paste lassen sich bequem Lösungen, besonders auch solche in
Spiritus, herstellen. Diese Lösungen, z. B. in Spiritus, sind viel viskoser als
gleichkonzentrierte Lösungen von an sich spritlöslichem Polyvinylacetat. Es ist
ein vollkommen neues und überraschendes Moment in diesem Arbeitsgang, daß sich das
gute Lösungsmittel durch ein typisches Nichtlösungsmittel bei hoher Temperatur in
der Weise ersetzen läßt, daß das Nichtlösungsmittel gewissermaßen zum Lösungsmittel
wird.Process for the preparation of alcoholic pastes from organic polyvinyl esters which can be diluted with alcohol. It is known that there are polyvinyl esters which are sparingly soluble in alcohols, e.g. B. Modifications of nowadays easily accessible polyvinyl acetate that are insoluble in alcohols. So z. B. in patent 28 1 687 ethyl alcohol referred to directly as a precipitant for the polyvinyl acetate produced according to this patent. These forms are predominantly the highly viscous, high molecular weight modifications that arise, among other things, during the polymerization of monomeric vinyl acetate under the influence of light or with the help of catalysts. You might because of their good. Properties of a more versatile use in the industry of paints, binders and the like are supplied; however, according to the current state of knowledge, a technical deficiency is opposed to the fact that they cannot be used in the cheap solvent alcohol. Between the forms that are insoluble in alcohols and those that are soluble in fuel through patent 4.1.6 562 also exist transition types that can only be brought into solution by very long boiling in alcohols. These sparingly soluble polyvinyl acetate modifications are therefore also ruled out for a technically convenient production of fuel solutions. A way has now been found which makes it possible, in particular, to make the insoluble and sparingly soluble forms of polyvinyl acetate suitable for convenient, simple and rapid conversion into fuel solution and, in general, to convert them more conveniently into dissolutions. This approach consists in first dissolving the forms of polyvinyl acetate which are insoluble or sparingly soluble in alcohols in one of the known suitable solvents such as ethyl acetate, acetone or the like, replacing the solvent with alcohols at the boiling point and removing the solution obtained in this way produces a paste by cooling. Solutions, especially those in alcohol, can be easily produced from this paste. These solutions, e.g. B. in alcohol, are much more viscous than equally concentrated solutions of fuel-soluble polyvinyl acetate. It is a completely new and surprising moment in this operation that the good solvent can be replaced by a typical nonsolvent at high temperature in such a way that the nonsolvent becomes a kind of solvent.
Die schwerlöslichen bzw. unlöslichen Formen der Polyvinylester sind
physikalisch gekennzeichnet durch ihre hohe Viskosität und
ihre
Unschmelzbarkeit. Die leichtlöslichen Formen der Polyvinylester sind physikalisch
gekennzeichnet durch ihre, niedrige Viskosität und ihre Schmelzbarkeit. Das Neuartige
an dem vorliegenden Verfahren liegt nun darin, daß die hochviskosen und unschmelzbaren
Formen in Lösung übergeführt werden, ohne daß im übrigen die Modifikation sich ändert.
Die erhaltenen Lösungen in Sprit sind hochviskos, und der aus ihnen isolierte Polyvinylester
ist unschmelzbar wie zuvor und in Sprit unlöslich wie zuvor. Es liegt also nicht
der Fall vor, daß die Löslichkeit der hochviskosen, unschmelzbaren Polyvinylester,
als Eigenschaft des festen Materials betrachtet, geändert würde. Es handelt sich
vielmehr darum, ein an sich in Sprit schwerlösliches oder unlösliches Produkt durch
einen Kunstgriff einmal in Lösung zu bringen. Dadurch wird das Produkt an sich nicht
löslich in Spiritus, was sich ohne weiteres erweisen läßt, wenn man das feste Produkt
wieder isoliert.The sparingly soluble or insoluble forms of polyvinyl esters are
physically characterized by their high viscosity and
their
Infusibility. The readily soluble forms of polyvinyl esters are physical
characterized by their low viscosity and their meltability. The novelty
The present process is based on the fact that the highly viscous and infusible
Forms are converted into solution without the rest of the modification changing.
The solutions obtained in fuel are highly viscous, and so is the polyvinyl ester isolated from them
is infusible as before and insoluble in fuel as before. So it is not
the case that the solubility of the highly viscous, infusible polyvinyl ester,
considered as a property of the solid material would be changed. It is about
rather, a product that is sparingly soluble or insoluble in fuel is through it
to solve a trick once. This does not affect the product in itself
soluble in alcohol, which can be easily demonstrated if one uses the solid product
isolated again.
Die Zusammensetzung der durch Abkühlung der Spritlösung erhaltenen
Paste hängt von der Dauer und von dem Grad der Abkühlung, von den gewählten Ausgangskonzentrationen
u. dgl. ab. Die Konsistenz der Paste kann je nach dem beabsichtigen Zweck innerhalb
weiter Grenzen schwanken. Es gelingt z. B. ohne weiteres, 5on/oige und noch -komzentri@rter@@asten
vön spritun os iT`°"I@m oder von in Sprit schwerlöslichem Polyvinylacetat in Sprit
herzustellen. Solche konzentrierte Pasten haben eine steife, gallertartige Konsistenz,
sind ausgezeichnet zum Transport geeignet und sind mit Leichtigkeit zur Herstellung
von Lösungen aller Art geeignet. Die Pasten haben überdies den Vorzug, sich auch
in den an sich für spritunlösliches Polyvinylacetat bekannten Lösungsmitteln viel
schneller und leichter zu lösen als das reine, feste Polyvinylacetat.The composition of the obtained by cooling the fuel solution
Paste depends on the duration and degree of cooling, on the selected initial concentrations
and the like. The consistency of the paste can vary depending on the intended purpose within
further limits fluctuate. It succeeds z. B. without further ado, 5on / oige and still -komzentri @ rter @@ asten
vön spritun os iT` ° "I @ m or from polyvinyl acetate, which is sparingly soluble in fuel, in fuel
to manufacture. Such concentrated pastes have a stiff, gelatinous consistency,
are excellent for transportation and are easy to manufacture
suitable for all kinds of solutions. The pastes also have the advantage of being too
in the solvents known per se for fuel-insoluble polyvinyl acetate
faster and easier to dissolve than the pure, solid polyvinyl acetate.
Gemäß Patent 514 435 werden zwar ebenfalls Lösungen von in Alkohol
unlöslichen Polyvinylestern in Spiritus hergestellt. Diese Patentschrift bezieht
sich jedoch auf Poly-%-inylestermodifikationen, die in reinem Alkohol unlöslich,
in wasserhaltigem Spiritus dagegen löslich sind. Das vorliegende Verfahren. dagegen
behandelt Modifikationen der Polyviny lester, für die praktisch weder wasserfreie
noch auch wasserhaltige Alkohole als Lösungsmittel verwendbar sind. Bei diesen Modifikationen
versagt das Verfahren des genannten Patents zur Herstellung alkoholischer Lösungen.
Das vorliegende Verfahren ermöglicht dagegen die Herstellung alkoholischer Lösungen
auch dieser besonderen Polyvinylestermodifikationen. Beispiel i o kg hochviskoses
Polyvinylacetat wird in 4o kg Essigester gelöst. Durch diese Lösung wird beim Siedepunkt
so lange Spritdampf geblasen, bis der Essigester praktisch vollständig durch den
Alkohol ersetzt ist. Die entstehende Lösung des Polyvinylacetats in Sprit wird auf
o° abgekühlt, wodurch ungefähr aokg einer.etwa 5ooloigen Paste von Poly,Anylacetat
in Äthylalkohol erhalten werden. Der ausgeschiedene Sprit wird abgezogen und zweckmäßig
dem Betrieb wieder zugeführt.According to patent 514,435, solutions of alcohol are also used
insoluble polyvinyl esters made in alcohol. This patent relates
however, on poly -% - inyl ester modifications, which are insoluble in pure alcohol,
however, are soluble in water-based alcohol. The present proceedings. against it
deals with modifications of the polyvinyl esters, for which practically neither anhydrous
even water-containing alcohols can also be used as solvents. With these modifications
the process of the named patent for the production of alcoholic solutions fails.
In contrast, the present process enables the production of alcoholic solutions
also of these special polyvinyl ester modifications. Example 10 kg of highly viscous
Polyvinyl acetate is dissolved in 40 kg of ethyl acetate. This solution is at the boiling point
so long fuel vapor is blown until the ethyl acetate is practically completely through the
Alcohol is replaced. The resulting solution of the polyvinyl acetate in fuel is on
o ° cooled, making about aokg of an about 5ooloigen paste of poly, anylacetate
can be obtained in ethyl alcohol. The excreted fuel is withdrawn and expedient
returned to operation.
Das in dem vorstehenden Beispiel erläuterte Verfahren läßt sich hinsichtlich
der Wahl des Alkohols, der Lösungsmittel usw. zweckentsprechend modifizieren
und auch gegebenena s- au - an ere f ölyvinvlester ausdehnen.The process explained in the above example can be modified appropriately with regard to the choice of alcohol, solvents, etc. and can also be extended to any other f olylvinyl esters.