Verfahren zur Darstellung von in der Aminogruppo substituierten aromatischen
Aminosulfochloxiden Durch Patent 5z6 678 ist ein Verfahren zur Darstellung von in
der Aminogruppe substituierten Sulfochloriden des 2-Amino-5-naphthols und des 2-Amino-8-naphthols
geschützt. Es besteht darin, daß man auf in der Aminogruppe substituierte 2-A;mina-5--naphthol-7-sulfosäure
bzw. auf in der Aminogruppe - substituierte 2-Amino-8-naphthol-6-sulfosäure Chlorsulfonsäureunter
geeigneten Bedingungen einwirken läßt.Process for the preparation of aromatic substituted in the amino group
Aminosulfochloxides Patent 5z6,678 discloses a process for the preparation of in
the amino group-substituted sulfochlorides of 2-amino-5-naphthol and of 2-amino-8-naphthol
protected. It consists in that on 2-A; mina-5-naphthol-7-sulfonic acid substituted in the amino group
or in the amino group - substituted 2-amino-8-naphthol-6-sulfonic acid below chlorosulfonic acid
can act under suitable conditions.
Es wurde nun gefunden, daß diese Reaktion ganz allgemeiner Anwendung
fähig ist und daß man zu in der Aminogruppe substituierten aromatischen Aminosulfochloriden
und ihren Kernsubstitutionsprodukten gelangt, wenn man Chlorsulfonsäure auf in der
Aminogruppe sub stituierte aromatische Aminosulfosäuren und ihre Kernsubstitutionsprodukte
einwirken läßt.It has now been found that this reaction has quite general application
is capable and that one is substituted in the amino group aromatic aminosulfochlorides
and its core substitution products when chlorosulfonic acid is added to the
Amino group-substituted aromatic aminosulfonic acids and their core substitution products
can act.
Je nach Wahl der Arbeitsbedingungen und nach der Konstitution der
verwendeten in der Aminogruppe substituierten aromatischen Aminosulfosäuren erhält
man entweder das entsprechende Aminosulfochlorid, oder es treten weitere Sulfochloridreste
in das Molekül ein. Die neuen Verbindungen sollen Verwendung finden als Zwischenprodukte
zur Darstellung von Farbstoffen, von Heilmitteln, von Färbereihilfsprodukten und
in der Schädlingsbekämpfung. Beispiel i 5o Gewichtsteile i-acetylnaphthylamin-4-sulfosaures
Natrium werden unter guter Kühlung im Verlauf von i bis. 2 Stunden eingetragen in
25o Gewichtsteile Chlorsulfonsäure. Man läßt über Nacht bei gewöhnlicher Temperatur
stehen und trägt das Reaktionsgemisch sodann auf Eis aus. Das i-Acetylnaphthylamin-4-sulfochlorid
scheidet sich in weißen Flocken aus, die abgesaugt und. säurefrei gewaschen werden.
Zur weiteren Reinigung wird das getrocknete Reaktionsprodukt aus z. B. Chlorbenzol
umkristallisiert.Depending on the choice of working conditions and the constitution of the
used aromatic aminosulfonic acids substituted in the amino group
either the corresponding aminosulfonyl chloride, or there are further sulfochloride residues
into the molecule. The new compounds are to be used as intermediates
for the representation of dyes, medicinal products, auxiliary dye products and
in pest control. Example i 50 parts by weight of i-acetylnaphthylamine-4-sulfosaures
Sodium are under good cooling in the course of i to. 2 hours entered in
25o parts by weight of chlorosulfonic acid. It is left overnight at ordinary temperature
stand and then carry out the reaction mixture on ice. The i-acetylnaphthylamine-4-sulfochloride
excretes in white flakes that are sucked off and. be washed acid-free.
For further purification, the dried reaction product from z. B. chlorobenzene
recrystallized.
Gelblich gefärbte Kristalle, F. 17011 nicht korrigiert. Beispiel e
ioo Gewichtsteile i-Acetylamino-8-naphthol-3, 6-disulfosäure werden unter guter
Kühlung eingetragen in 8oo Gewichtsteile
Chlorsulfonsäure. Nach
etwa einstündigem Stehen bei gewöhnlicher Temperatur wird 8 Stunden lang auf dem
Wasserbade erwärmt und das Reaktionsgemisch nach dem Erkalten auf Eis ausgetragen.
Das r-Acetylamino-8-naphthol-3, 6-disulfochlorid scheidet sich in Flocken aus, die
abgesaugt und in Äther aufgenommen werden. Nach dem Trocknen der ätherischen Lösung
wird der Äther abdestilliert und das so erhaltene Rohprodukt zur weiteren Reinigung
aus Äther mit etwas Tierkohle umkristallisiert.Yellowish colored crystals, F. 17011 not corrected. Example e
100 parts by weight of i-acetylamino-8-naphthol-3, 6-disulfonic acid are under good
Cooling registered in 8oo parts by weight
Chlorosulfonic acid. To
Standing for about an hour at ordinary temperature will be for 8 hours on the
Heated water bath and discharged the reaction mixture after cooling on ice.
The r-acetylamino-8-naphthol-3, 6-disulfochloride separates out in flakes, which
sucked off and absorbed in ether. After drying the essential solution
the ether is distilled off and the crude product obtained in this way for further purification
recrystallized from ether with some animal charcoal.
Gelbe Kristalle, F. n88 bis igoo nicht korrigiert. Weitere Beispiele
Man erhält: F. nicht korrigiert:
Aus 1-Acetylamino-8-naphthol-4, 6-disulfosäure das 1-Acetylamino-8-naphthol-
4, 6-disulfochlorid: gelbe Kristalle (Äther) ......
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 145 bis 1q.7°
Aus 1-Benzoylnaphthylamin-6-sulfosäure das 1-Benzoylnaphthylamin-6-sulfo-
chlorid: schwach gelblich gefärbte Kristalle (Chlorbenzol)
. . . . . . . . . . . . . . . . 185 bis 186°
Aus Carbonyl-2, 1-aminophenol-4-sulfosäure der Formel:
das Carbonyl-2, =-aminophenol-4-sulfochlorid: farblose Kristalle (Eisessig)
.... 230 bis 231° Aus Carbonyl-2, 1-aminophenol-4, 6-disulfosäure der Formel:
das Carbonyl-2,1-aminophenol-4, 6-disulfochlorid:farblose Kristalle
(Chlorbenzol) 21o bis 214o
Aus Carbonyl-1, 2-aminonaphthol-4-sulfosäure der Formel: .
ein Carbonyl-1, 2-aminonaphtholdisulfochlorid: fast farblose
Kristalle (Aceton) 262 bis 2,6,31
(Zersetzung)
Aus Carbonyl-1, 8-aninonaphthol-3, 6-disulfosäure der Formel:
das Carbonyl 1, 8-aminonaphthol-3, 6-disulfochlorid: gelbliche
Kristalle (Chlor-
benzol).......................................................
.... 214 bis 216'
Aus 2-Methylbenzoxazol-5-sulfosäure der Formel: F.nicht korrigiert:
das entsprechende Sulfochlorid: farblose Kristalle (Eisessig)
. . . . . . . . . . . . . . . 189 bis igo°
(Zersetzung)
Aus 2-Oxyperimidin-5, 8-disulfosäure der Formel:
das entsprechende Disulfochlorid: gelbliche Kristalle (Eisessig)
............ ab 25o°
Zersetzung,
Aus 2-Methylperimidin-6-sulfosäure der Formel: kein F. -
ein Disulfochlorid: gelbe Kristalle (Chlorbenzol) . . . . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Zoo bis 2o4°
Aus Diphenylharnstoff-4, 4'-disulfosäure das Diphenylharnstoff-4,
4'-disulfochlorid:
farblose Kristalle
Aus 2-Methylamino-i-methylbenzol-4-sulfosäure das 2-Methylamino-i-methyl-
benzol-4-sulfochlorid: gelbe Kristalle (Benzol) . . . . . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 99 bis ioo°
Aus Dimethylanilin-3-sulfosäure das Dimethylanilin-3-sulfochlorid:
gelbe Kristalle
(Äther) ........ , ...............................................
38°
Aus 2-Dimethylnaphthylamin-5-sulfosäure zwei isomere Monosulfochloride:
i. gelbe Kristalle (Äther) . .. . . . .. . . . . . . .. . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 86°
2. rote Kristalle (Äther) . . . . . . . . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1o8 bis 11o°
Die aus i-Amino-2-naphthol-4-sulfosäure erhältliche Diazoxydsäure
der Formel
liefert ein Diazoxyddisulfochlorid in Gestalt gelber Kristalle . . . . . . . . .
. . . . . . . 131: bis i32°Yellow crystals, F. n88 to igoo not corrected. Further examples One obtains: F. not corrected:
From 1-acetylamino-8-naphthol-4, 6-disulfonic acid the 1-acetylamino-8-naphthol
4, 6-disulfochloride: yellow crystals (ether) ....... . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 145 to 1q.7 °
From 1-benzoylnaphthylamine-6-sulfonic acid 1-benzoylnaphthylamine-6-sulfo-
chloride: pale yellowish colored crystals (chlorobenzene). . . . . . . . . . . . . . . . 185 to 186 °
From carbonyl-2, 1-aminophenol-4-sulfonic acid of the formula:
Carbonyl-2, = -aminophenol-4-sulfochloride: colorless crystals (glacial acetic acid) .... 230 to 231 ° From carbonyl-2, 1-aminophenol-4, 6-disulfonic acid of the formula: Carbonyl-2,1-aminophenol-4, 6-disulfochloride: colorless crystals (chlorobenzene) 21o to 214o
From carbonyl-1,2-aminonaphthol-4-sulfonic acid of the formula:.
a carbonyl-1,2-aminonaphthol disulfochloride: almost colorless crystals (acetone) 262 to 2,6,31
(Decomposition)
From carbonyl-1,8-aninonaphthol-3, 6-disulfonic acid of the formula:
the carbonyl 1,8-aminonaphthol-3, 6-disulfochloride: yellowish crystals (chlorine
benzene) ................................................ ....... .... 214 to 216 '
From 2-methylbenzoxazole-5-sulfonic acid of the formula: F. not corrected: the corresponding sulfochloride: colorless crystals (glacial acetic acid). . . . . . . . . . . . . . . 189 to igo °
(Decomposition)
From 2-oxyperimidine-5, 8-disulfonic acid of the formula:
the corresponding disulfochloride: yellowish crystals (glacial acetic acid) ............ from 25o °
Decomposition,
From 2-methylperimidine-6-sulfonic acid of the formula: no F. -
a disulfochloride: yellow crystals (chlorobenzene). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Zoo up to 2o4 °
From diphenylurea-4, 4'-disulfonic acid, the diphenylurea-4, 4'-disulfochloride:
colorless crystals
From 2-methylamino-i-methylbenzene-4-sulfonic acid the 2-methylamino-i-methyl-
benzene-4-sulfochloride: yellow crystals (benzene). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 99 to 100 °
Dimethylaniline-3-sulfochloride from dimethylaniline-3-sulfonic acid: yellow crystals
(Ether) ........, ...................................... ......... 38 °
From 2-dimethylnaphthylamine-5-sulfonic acid two isomeric monosulfochlorides:
i. yellow crystals (ether). ... . . ... . . . . . ... . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 86 °
2. red crystals (ether). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1o8 to 11o °
The diazoxydic acid of the formula which can be obtained from i-amino-2-naphthol-4-sulfonic acid
yields a diazoxyddisulfochloride in the form of yellow crystals. . . . . . . . . . . . . . . . 131: up to i32 °